Самотушение

Как видно из схем, при определении константы скорости переноса энергии ( и) необходимо учитывать процессы самотушения моле- [c.87]

Самотушение триплетных молекул, т. е. их взаимодействие с невозбужденными молекулами того же вещества, для ароматических молекул не наблюдается. Такой тип взаимодействия обнаружен для красителей, и константа взаимодействия имеет порядок 10 —10 л-моль- -с . [c.166]

Как видно из схем, при определении константы скорости переноса энергии (йц) необходимо учитывать процессы самотушения молекул А и О. Для проведения работы необходимо приготовить следующие растворы [c.180]

За время эксплуатации БН-350 и БН-600 не возникло таких случаев течи натриевого теплоносителя, которые представляли бы угрозу безопасности установки. Ни разу не потребовалось применить системы пожаротушения, предназначенные для подавления горения натрия в больших количествах (сливное пожаротушение, самотушение вследствие выгорания кислорода). [c.293]

Разновидностью самотушения является тушение натрия с помощью поддонов. Эксперименты с поддонами самотушения подтверждают их высокую эффективность. Способ заключается в том, что выливающийся при аварии жидкий натрий стекает в специальные поддоны-ящики с наклонными крышками. При заполнении поддона создается гидрозатвор из натрия. Внутри поддона образуется герметичное пространство, способствующее самозатуханию на- [c.390]

Испытания различных конструкций поддонов, две из которых представлены на рис. 8.9 и 8.10, позволили установить закономерности изменения температуры металла в них при самотушении. Результаты опытов (рис. 8.11) показывают, что использование охлаждения в поддонах позволяет значительно ускорить процесс тушения. Вместе с тем этот способ тушения имеет ряд существенных недостатков поддоны достаточно громоздки, их трудно уста- [c.391]

В случае герметичного помещения давление газа не превышает 0,18 МПа, средняя температура составляет 650 К, время выгорания кислорода до самотушения около 10 мин. Время до наступления самотушения в негерметичном помещении меньше, чем в герметичном. Это можно объяснить тем, что часть воздуха выбрасывается через неплотности при давлении в помещении больше атмосферного, а скорость выгорания натрия изменяется незначительно. Анализ полученных данных показывает, что наиболее оптимальным режимом объемного тушения с использованием инертного газа является режим, при котором осуществляется вначале удаление газовой среды из поме- [c.393]

Однако пока неясно, обусловлено ли самотушение некоторой реакцией продукта, которым считали формальдегид, или распадом НОг радикала до того, как он успеет вступить в реакцию разветвления с образованием менее активных продуктов. Следовательно, область Т1 зависит как от концентрации альдегида, так и от концентрации перекиси. Она обычно укорачивается при добавлении любого из этих веществ, хотя имелись довольно противоречивые сообщения о действии альдегидов. Относительно области широко распространена точка зрения, согласно которой разветвление идет через альдегиды, однако для подтверждения этого проведено слишком мало количественных расчетов. Обычно находят, что увеличение температуры вызывает уменьшение и увеличение Тг, а при увеличении давления как так и Та уменьшаются. [c.473]

Эти реакции объясняли кинетические данные по синтезу озона из смесей кислород— азот различного состава [118], но, как показало спектроскопическое изучение, при этом получалось неправильное соотношение между самотушением азота и эффективностью его тушения кислородом [86]. Противоречие можно устранить, если добавить к рассмотренным процессам тушение озоном [c.126]

Скорость испускания замедленной флуоресценции акцептора, возбуждаемой в результате самотушения триплетов [процесс (170)], равна [c.120]

Из сравнения формул (181) и (183) видно, что 0 /0" пропорционально к х [А. Таким образом, для данной концентрации акцептора большое время жизни триплетного акцептора и высокая диффузионная константа скорости (т. е. низкая вязкость растворителей) способствуют осуществлению механизма самотушения триплетов. [c.121]

Время жизни замедленной флуоресценции донора будет равно половине времени жизни фосфоресценции донора во всех точках кривой 1, т. е. оно будет уменьшаться, когда триплетный донор тушится. Аналогично время жизни замедленной флуоресценции акцептора, появляющейся в результате самотушения триплетов, будет равно половине времени жизни фосфоресценции акцептора для всех точек кривой 2 и постоянно. Затухание замедленной флуоресценции акцептора, возникающей при [c.121]

Это уменьшение могло быть вызвано, например, полимеризацией хлорофилла с последуюш,им ускоренным рассеянием энергии. Другая, возможность состоит в рассеянии энергии в результате столкновений возбужденных и нормальных молекул хлорофилла СЫ -j- СЫ -> 2СЫ. Самотушение флуоресценции хлорофилла [115] указывает, что имеют место либо один, либо оба указанных цроцесса. [c.526]

Самотушение. Флуоресценция хлорофилла в коллоидах и адсорбатах [c.182]

К бимолекулярным процессам тушения следует отнести триплет— триплетную аннигиляцию, тушение примесями, тушение синглетными невозбужденными молекулами (самотушение). Триплет— триплетная аннигиляция при импульсном возбуждении наблюдается очень часто, особенно при больших концентрациях триплетов. Частично этот процесс связан с переводом одной из триплетных молекул в синглетно-возбужденное, а второй — в основное состояние. Константа триплет — триплетной аннигиляции feg является диффузионной и составляет 10 —10 ° л-моль- -с для обычных невязких растворителей. Энергия активации триплет — триплетной аннигиляции совпадает с энергией активации диффузии. Таким образом, лимитирующей стадией триплет — триплетной аннигиляции служит диффузия триплетных молекул. [c.166]

Для определения константы скорости самотушения 1-хлорантрацена измерить спектры флуоресценции растворов 1—4- Построить зависимость в координатах /°//в—[0]и по уравнению /в°//в= 1+ Ко[0] из тангенса угла наклона прямой определить константу самотушения Кт>. Здесь 1и —интенсивность флуоресценции раствора 1, /в — интенсивность флуоресценции растворов 2—4. Смешать одинаковые объемы растворов 2 и 5, 3 и 6, 4 и 7. Измерить спектры флуоресценции полученных смесей. Построить график в координатах / паДва—[О] и по уравнению [c.88]

К процессам тушения триплетных молекул относится тушение примесями, триплет-триплетная аннигиляция, тушение синглетными невозбужденными молекулами (самотушение). Триплет-триилетная аннигиляция при импульсном возбуждении наблюдается очень часто, особенно при больших концентрациях триплетных молекул. Частично этот процесс связан с переводом одной из триплетных молекул в синглетнр-возбуж-денное, а второй — в основное состояние. Константа скорости триплет-триплетной аннигиляции является диффузионной и составляет 10Э-н10 ° М" -с- для обычных невязких растворителей. Энергия активации триплет-триплетной аннигиляции совпадает с энергией активации диффузии. Таким образом, лимитирующей стадией триплет-триплетной аннигиляции является диффузия триплетных молекул. Самотушение триплетных молекул, т. е. их взаимодействие с невозбужденными молекулами того же вещества, для ароматических молекул не наблюдается. Такой тип взаимодействия обнаружен для красителей, и константа скорости этого процесса имеет порядок 10 -Ь-Ю М -с . [c.293]

Методика ликвидации последствий зависит от того, какая система подавления горения натрия использовалась если без применения порошковых средств пожаротушения, то удаление твердых остатков производится механическим способом, затем нейтрализация остатков, воздушная сушка если с применением порошков, то перед этими операциями производится удаление с поверхности натрия непровзаимо-действующего порошка вакуумным способом если применялись поддоны самотушения, то производится изъятие поддонов, в которые попал теплоноситель, из системы и отправка их в специальном контейнере в бокс уничтожения если в поддоне до 10 кг натрия, то он уничтожается паром и водой, если более 10 кг — натрий выплавляется из поддона, далее проводится отмывка и сушка поддона, после этого поддон устанавливается на место. [c.402]

В присутствии азота к рассмотренному механизму добавляются реакции с участием молекул азота. В начале было предположено [118], что такими реакциями являются электронное возбуждение молекул азота при столкновении с электронами, самотушение азота и тушение возбужденных молекул азота кислородом. Кроме того, для п]эостоты было принято, что при последней реакции происходит диссоциация молекул кислорода [c.126]

Тушителем может служить и само флуоресцируюш,ее вещество, т. е. его возбужденные молекулы могут тушиться его же молекулами в основном состоянии. Явления, связанные с таким самотушением, обсуждаются в разделе IV, Г. [c.75]

Один из наиболее широко используемых стандартных растворов— это раствор бисульфата хинина в разбавленной серной кислоте. Его используют как стандарт сравнения для проверки чувствительности спектрофлуориметра (раздел III, Ж, 1). как стандарт для определения чувствительности прибора (раздел V, Б,2), как стандарт для определения кривой спектральной чувствительности в коротковолновой области видимого спектра (раздел III, К, 3) и как стандарт для определения выхода флуоресценции (см. ниже). Исправленный спектр флуо ресценции (см. рис. 2) и абсолютный квантовый выход флуоресценции в 1 н. серной кислоте измерил Мельюиш [162, 175], и оказалось, что квантовый выход равен 0,508 при концентраций 5-10-3 М с константой самотушения 14,5, соответствующей квантовому выходу при бесконечном разбавлении, равному [c.250]

Концентрационное тушение (самотушение). Опыт показывает, что тушение молекулами, идентичными с возбужденными, часто особенно сильно. Это проявляется в быстром уменьшении выхода флуоресценции при возрастании концентрации флуоресцирующего пигмента. Такое сильное концентрационное тушение, вероятно, связано с очень близким резонансом между флуоресцирующей молекулой и тушителем. Однако резонансный перенос электронной энергии сам по себе не объясняет концентрационного тушения, так как с точки зрения выхода флуоресценции безразлично, задерживается ли энергия возбуждения у первоначально возбужденной молекулы или передается другой молекуле того же рода. Несмотря на это, самотушение может обусловливаться резонансом, если принять во внимание некоторые дополнительные явлеш1я. Эффективное рассеяние энергии может вызываться или кинетическими встречами возбужденных и нормальных молекул пигмента (кинетическое тушение) или их тесной средней близостью (статическое тушение). В первом случае мы можем постулировать преходящее образование димерных молекул во время столкновения. Резонанс типа D D DD порождает силу притяжения, ведущую к более тесному контакту двух электронных систем, по сравнению с тем, что получается при соударении двух нерезонирующих молекул. Это может вести к относительно ускоренному переходу электронной энергии в колебательную молекулы, которые встречаются как D -f- D, мог)гг поэтому покидать друг друга как D- D. [c.168]

Какой из этих процессов тушения или самотушения на самом деле ограничивает выход флуоресценции в данном растворе — сказать трудно. Если пигмент фотостабилен и его флуоресценция не изменяется после длительного облучения, имеет место, повидимому, процесс физического тушения. Правда, даже тогда, когда происходит химическое тушение, краситель может быть фотостабильным, если реакция тушения обратима выход флуоресценции может сохраняться без изменения во времени даже в тех случаях, когда тушение начинает необратимую сенсибилизированную химическую реакцию, если продукты этой реакции не тушат флуоресценцию сильнее или слабее, чем первично присутствующие разновидности молекул. Обычно, однако, химическое тушение не вполне обратимо и сопровождается более или менее быстрыми химическими изменениями флуоресцирующего пигмента сенсибилизированные же химические реакции часто ведут именно к образованию продуктов, присутствие которых изменяет интенсивность флуоресценции. Когда это имеет место, выход флуо- [c.171]

Самотушение флуоресценции в растворах хлорофилла исследовалось Вейль-Мальербом и Вейссом [69]. Они нашли, что при постоянной интенсивности освещения интенсивность флуоресценции в растворе этилхлорофиллида в этаноле возрастает при увеличении концентрации от 1 10 до 1 10-5 моль л, это происходит вследствие возрастания поглощения. Последнее становится практически полным при концентрациях, превышающих 1 10- моль/л. При дальнейшем увеличении концентрации интенсивность флуоресценции не остается постоянной, а быстро спадает, уменьшаясь при 1 10 моль/л до 7б своего максимального значения. Между [СЫ] = 2-10-6 и [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Самотушение: [c.88] [c.180] [c.181] [c.198] [c.201] [c.201] [c.296] [c.391] [c.105] [c.105] [c.34] [c.86] [c.102] [c.429] [c.164] [c.168] [c.168] [c.171] [c.173] [c.174] [c.182] [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология