Установление строения спектральные методы

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Установление строения спектральные методы [c.395]

Читая работы классиков органической химии, невольно обращаешь внимание на то, с какой тщательностью и любовью описывают они полученные органические вещества, сколько внимания уделяют в этих описаниях очистке и характеристике веществ. В современных работах эта часть выглядит суше и лаконичнее для каждого вновь полученного вещества принято приводить данные его элементного анализа, брутто-формулу приводят также точки плавления и кипения, для жидкостей — показатель преломления. На основании данных, получаемых с помощью современных физико-химических методов исследования (оптических спектров, ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и др.), обычно удается составить представление о структуре вещества, не прибегая к классическим химическим методам установления строения, т. е. к постепенной деградации сложного вещества и исследованию получающихся при этом осколков. Такое описание создает зачастую у начинающего химика ложное представление, что современные методы исследования избавляют его от необходимости тщательной химической работы (прежде всего имеется в виду чистота препарата), чго эти новые методы якобы сами по себе способны дать правильный ответ. Изучающему химию важно внушить с самого начала, что современные методы исследования не исключили тщательности в его работе, а, наоборот, подняли требования к чистоте, индивидуальности органического вещества. Многие препараты, полученные по старым методикам и в свое время описанные как индивидуальные — при исследовании, например, методами хроматографии,— оказываются смесями. Между тем правильный анализ, точная температура плавления, правильная спектральная характеристика — все это может быть получено только при работе с хими- [c.354]

В каждой главе нового издания сохранен раздел Установление строения соединений по их свойствам , который активно формирует творческое мышление учащегося, однако содержание этого раздела также существенно пересмотрено и дополнено новыми задачами, сочетающими химические методы исследования со спектральными. Для более глубокого понимания химических реакций органических соединений глава Оптическая изомерия помещена сразу после углеводородов жирного ряда. Это позволило рассматривать вопросы стереохимии в каждом классе монофункциональных производных. Новыми главами задачника являются Уравнение Гаммета и Элементы биоорганической химии . Их введение объясняется стремлением авторов привести учебное пособие в соответствие с программой по курсу органической химии для химико-технологических специальностей высших учебных заведений. Существенно изменен раздел Приложение , он дополнен новыми таблицами, которые сократят время студентов на поиск необходимых данных. [c.3]

Неотъемлемой частью учебника являются задачи и упражнения. Они необходимы не только для проверки приобретенных знаний, но главным образом для их активного применения—выбора рационального метода синтеза, установления строения. Многие фактические данные, которые в других учебниках даются в основном тексте, приведены здесь в задачах. Большинство задач основано на реальных исследованиях. Показательна в этом отношении последняя задача в гл. 37, в которой на основании известных химических и спектральных данных предлагается установить структуру инсулина. [c.5]

Масс-спектрометрия (МС) является важным дополнением к спектральным абсорбционным методам, используемым при установлении строения. В ее основе лежит химическая реакция между молекулами и электронами. Пробу бомбардируют потоком электронов, обладающих чаще всего кинетической энергией 70 эВ (6755 кДж- МОЛЬ ), что приводит к ионизации мо- [c.44]

Методы спектрального анализа чрезвычайно широко используют в экологической аналитической химии (см. главу I). При этом методы атомного эмиссионного спектрального анализа незаменимы при определении следовых количеств тяжелых металлов в воде, воздухе и почве, а абсорбционную спектроскопию используют для идентификации и установления строения органических соединений, металлорганических соединений и многих неорганических газов [4—6, 9]. [c.213]

После изучения начальных глав, когда студент уже познакомится со значительным числом органических реакций, в главе 12 вводится понятие об органическом синтезе как о методе, позволяющем оптимальным образом получать органические вещества с заданными строением и свойствами. Успешный современный органический синтез, насчитывающий десятки стадий, вряд ли возможен без овладения экспресс-методами установления строения многочисленных промежуточных соединений. Поэтому в главе 12 рассматриваются спектральные методы идентификации органических соединений. [c.7]

Первые схемы органического синтеза были не очень сложны. Однако чтобы проводить и сравнительно простые синтезы, химики должны были научиться анализировать органические вещества. Основоположником анализа органических веществ явился Ю. Либих. Предложенные им методы элементного анализа (1831-1833 гг.) в различных вариантах применяют и в настоящее время. Все они основаны на сожжении навески вещества (порядка нескольких миллиграмм) и измерении количеств образовавшихся продуктов (СО2, Н2О, N2). В последующем для установления строения органических соединений стали широко привлекать и спектральные методы. [c.30]

Исторически электронная спектроскопия явилась первым спектральным методом, который был использован для установления строения органических соединений. По электронному спектру можно определить хромофорные группы, содержащие кратные связи в соответствующих соединениях (сопряженные диены, ароматические структуры, карбонильные соединения и т. д.), табл. 12.3 и 12.4. [c.525]

Расщепление четвертичных аммониевых оснований ранее широко применяли как для получения алкенов, так и для установления строения неизвестных аминов. С этой целью неизвестный амин превращали в четвертичное аммониевое основание, а затем основание подвергали расщеплению. По данным анализа продуктов расщепления определяли строение амина. В настоящее время строение неизвестных органических соединений определяют прежде всего на основе спектральных методов анализа. [c.379]

Анализ органических соединений преследует цель установления строения вещества. Ввиду огромного числа разнообразных органических соединений нельзя выработать единую схему анализа, как часто делается в неорганическом качественном анализе. И все же систематическое исследование позволяет достаточно надежно и быстро идентифицировать органическое вещество Схема анализа в органической химии включает предварительные пробы, химические и спектральные методы установления строения. [c.480]

Химические методы установления строения развивались и совершенствовались одновременно с развитием самой органической химии Важный вклад в органический функциональный анализ внесли спектральные методы. [c.481]

В обзоре содержатся сведения об основных спектральных характеристиках различных классов стероидных соединений, об установлении строения этих веществ по УФ-спектрам и о методах расчета положения максимума поглощения. Кратко рассмотрены также основные цветные реакции, используемые при аналитическом определении стероидов. Обзорная таблица включает данные о спектрах примерно 6000 стероидных соединений. [c.556]

Задача спектрального метода исследования — установление связи между наблюдаемыми энергиями переходов и строением объекта. Чем однозначнее эта связь, тем большую информацию о строении объекта можно получить. Возможность достаточно надежной интерпретации результатов и сравнительно простая экспериментальная техника сделали К. с. самым распространенным физич. методом исследования полимеров п сложных органич. соединений. [c.529]

ИК-спектроскопия является самым популярным спектральным методом в органической химии, а ИК-спектрометр в качестве газохроматографического детектора может быть использован для идентификации функциональных групп и установления строения молекул веществ, выходящих из колонки. Недостатком традиционных ИК-спектрометров долгое время являлась их низкая чувствительность, не позволяющая использовать их в паре с капиллярной колонкой. [c.442]

Использование спектральных методов, описанных в гл. 2, позволяет избежать многих трудностей, возникающих при установлении строения природных соединений низкой и средней молекулярной массы. В предыдущих главах было приведено большое число примеров, показывающих, какого рода информация может быть получена с помощью УФ-, ИК-, КР- и ЯМР-спектров. Применение этих методов для установления структуры цибетона могло бы оказаться очень полезным, но, вероятно, не позволило бы прийти к окончательным выводам, так как цибетон в своей большей части сходен с насыщенным углеводородом и установление различий между некоторыми из возможных изомеров с помощью спектральных методов было бы трудным, если не невозможным. [c.537]

Установление структуры алкалоидов является довольно сложной задачей. Для этой цели, смотря по обстоятельствам, пользуются различными методами аналитическими, синтетическими, спектральным анализом. Особо важную роль при изучении строения алкалоида играет изучение реакций его распада, так как они дают возможность перейти от сложных полицикли-ческих структур к более простым. Важнейшей из реакций этого типа является гофмановское расщепление, например исчерпывающее метилирование , применяемое для установления строения азотистых веществ. [c.505]

Применение хроматографических методов для предварительного разделения смесей, содержащих органические пероксидные соединения, и для прямого определения последних безусловно уменьшает осложнения, возникающие за счет близости свойств компонентов. Наряду с этим ввиду неустойчивости органических пероксидных соединений во многих случаях следует пред почесть спектральные методы, которые, включая ЯМР-спектроскопию, незаменимы при установлении строения [c.11]

Таким образом, хотя предварительное выявление молекулярного состава соединения значительно упрощает задачу по установлению его молекулярной структуры с помощью УФ-спектра, для окончательного рещения такой задачи указанного условия, как правило, оказывается недостаточно. Однако, если в результате изучения вещества другими спектральными методами или химическим путем удается предварительно установить не только состав молекулы, но также наличие тех или иных функциональных групп и строение углеродного скелета, то последующее обращение к УФ-спектру может оказаться очень полезным для выяснения относительного расположения функциональных групп в углеродном скелете даже довольно сложной молекулы. Наиболее эффективно применение УФ-спектроскопии для выяснения указанных деталей молекуляр ной структуры в ряду соединений, содержащих хорошо изученные сопряженные хромофоры, такие как бутадиеновый и хромофоры а, р-непредельных и ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот. Для этих соединений установлены эмпирические правила по количественному соответствию положения основной полосы поглощения (/(-полосы) с характером сопряженного хромофора, степенью [c.64]

После установления всех этих фактов встал вопрос о сущности наблюдаемых превращений и путях доказательства строения обеих форм. С этой целью естественно было прежде всего обратиться к спектральным методам и попытаться установить, сопровождается ли мутаротация изменениями в спектрах. Оказалось, однако, что нн в УФ-, ни в ИК-спектрах существенных и поддающихся легкой интерпретации изменений обнаружить не удается. Этот несколько обескураживающий результат, исключивший наиболее надежный путь доказательства строения а- и р-форм, свидетельствует в то же время о том, что спектрополяриметрическая методика позволяет обнаружить изменения, не фиксируемые другими методами. [c.567]

Дегидрирование предварительно гидрированных олефиновых фракций (за исключением фракций 60—66 и 80—90°) и исследование состава катализата (начиная с фракций 123—137° и выше) спектральным методом для установления строения и концентрации образовавшихся ароматических углеводородов. [c.64]

Иаученне длинноволнового инфракрасного спектра сопряжено с большими техническими трудностями, но ведется обйчными оптическими методами. Напротив, используемая в области более длинных волн, порядка 1 10 см, р а д и ося е ктр оско-пня (ниаче—микроволновая спектроскопия) основана на совершенно другой Методике определяются частоты радиоволн, избирательно поглощаемых данным веществом. По достигаемой точности структурных определений спектральный метод (особенно радиоспектроскопия) превосходит все остальные, но применим он лишь к сравнительно простым молекулам. Об использований радиоспектроскопии для установления строения молекул имеется обзорная статья, [c.99]

Из спектральных методов для анализа Ж. применяют УФ спектроскопию (напр., линолевую к-ту определяют при 231-233 нм, элеостеариновую-при 260-280 нм, октадекан-тетраеновую при 290-320 нм) спектрофотометрию (определение каротиноидов, ксантофилла) ИК спектроскопию (определение отранс-изомеров к-т, моно- и диглицеридов, продуктов окисления-гидропероксидов, карбонильных соединений) и др. Для установления состава и строения Ж, широко используют также жидкостную (бумажную, колоночную, тонкослойную) и газожидкостную хроматографии. [c.157]

Макромолекулы ХБК состоят из фрагментов ПИБ, представляющих цепи компактной геликоидальной формы, статистически разделенные хлорсодержащими изопренильными звеньями различного строения. В состав макромолекул ХБК могут входить и нехлорированные изопренильные звенья. В ХБК сохраняется около 75%о ненасыщенности исходного БК. При хлорировании БК в макромолекулах формируется несколько хлорсодержащих структурных единиц [18, 21-25], установление соотношений между которыми является важной задачей как с научной, так и с практической точек зрения. Однако, несмотря на использование химических и спектральных методов анализа, пока отсутствует единое мнение о точной структуре ХБК. Можно лишь констатировать, что изобу-тиленовые звенья остаются без изменения. В основном (на 95%) реакция замещения протекает по ионному механизму по цис-т транс- А0 А5) (60-55) изоп-ренильным фрагментам, статистически распределенным по длине макромолекул [21], при этом образуется до 5% (масс.) продуктов замещения атомов Н на атомы С1. [c.269]

Книга представляет собой учебно-методическое пособие по масс-спектрометрии, наиболее бурно развивающемуся методу установления строения и определения органических соединений. В ней рассматриваются все существующие на сегодняшний день инструментальные, теоретические и методологические принщ<пы метода. Описаны методы ионизации и образования ионов, типы ионов, способы их разделения и анализа, способы введения вещества в масс-спектрометр и различные виды хромато-масс-спектро-метрии. Изложены масс-спектральные теории, правила и типы фрагментации органических соединений их применение продемонстрировано на примере органических молекул различных классов. Отдельно рассмотрены специальные методы масс-спектрометрии (активация столкновением, масс-фрагментография, химические методы), способствующие более уверенному установлению строения веществ или повышающие чувствительность их определения. [c.2]

Одним из способов установления строения исследуемого соединения этим методом является автоматическое сравнение зарегистрированного спектра с банком спектров, введенных в память ЭВМ. Однако это осуществимо только в том случае, если в данном банке имеется спектр именно этого вещества. Поэтому данный способ не пригоден для установления строения совершенно новых, синтезируемых или выделяемых из природных источников, соединений. В последнее время делаются попытки использовать ЭВМ для автоматической интерпретации спектров по специальным программам, в основу которых положены общие и специфические закономерности фрагментации органических соединений. Однако и этот способ не совершенен и в лучшем случае лишь помогает ручной интерпретации спектров, которой пользуются все исследователи. Для успешной интерпретации масс-спектра требуется знание как общих, так и частных масс-спектральных характеристик органических соединений различных классов, изложенных в специальных монографиях. Однако в отечественной литературе особенно в последние годы этим вопросам уделялось мало внимания. Да и последние зарубежные монографии такого типа опубликованы более 15лет назад и на русский язык не переводились. За последние годы накоплен большой экспериментальный материал, разбросанный во многих специальных и часто малодоступных периодических изданиях, который нигде не обобщался. Данная книга имеет целью хотя бы частично восполнить этот существенный пробел. [c.8]

В книге рассмотрены масс-спектральные характеристики, полученные только с использованием электронного удара (ЭУ), — метода, разработанного наиболее полно и чаще всего применяемого в исследовательской практике. Основной упор сделан на рассмотрение спектральных характеристик, необходимых для пнтерпретацни полученных экспериментальных данных. Успешное применение масс-спектрометрии для установления строения органических соединений основано на использовании эмпирических правил и закономерностей, полученных при [c.8]

Для установления строения выделяемых соединений широко использовались результаты их химических превращений и спектральные данные. Легко доступен и дает полезную структурную информацию метод УФ-снектросконии с диагностическими реагентами. Применение ИК-снектросконии позволяет выявлять некоторые дополнительные данные о функциональных группах вещества, однако для решения тонких структурных вопросов целесообразно использовать и другие методы. Наиболее полные сведения о структуре и стереохимии дает спектроскопия ЯМР. [c.145]

Границы излагаемого материала отделяют его от конденси-роианных с другими циклами систем рассматриваемого типа. В монографии подробно освещены физико-химические и спектральные характеристики, методы получения, химические свойства неконденсированных 1,2,4-триазинов, Обширный материал, касающийся спектральных свойств соединений ряда 1,2,4-триазинов (ИК-, УФ-, ПМР, масс-спектроскопии), может быть использован при установлении строения новых соединений данного ряда. Принята классификация 1,2,4-триазинов по типу функциональных групп (заместителей) в триазиновом цикле. Последовательно рассмотрены алкил(арил)-, галоген-, амино-1,2,4-триазины. Значительное внимание уделено выделенным в отдельный раздел, как наиболее важным в практическом отношении асимметричным триазинам, имеющим заместитель в положении 4 кольца. Далее представлены карбонильные и дикар-бонильные соединения, а также карбоксилсодержащие триазины, т. е. охвачены практически все функциональные производные. Отдельно рассмотрены частично или полностью насыщенные [c.4]

Установление современных представлений о строении асфальтенов стало возможным только на основе широкой нформации, приобретенной в результате применения инструментальных физико-химических методов исследования. Прежде всего это относится к данным по распределению атомов водорода и углерода, полученным спектральными методами, которые являются основой для установления структурно-групповых параметров асфальтенов и построения гипотетических моделей их структурной единицы. [c.29]

В течение многих десятилетий химия индола формировала основу усилий многих исследований, интерес к которым не ослабевает и до наших дней. В большой степени это вызвано разнообразной биологической активностью многих природных индольных соединений, которые представляют интерес как с точки зрения установления их строения, синтеза, так и получения синтетических аналогов как потенциальных хемотерапевтических средств. В последнее время большее значение приобрели исследования механизмов преврашений, так как химики добились больших теоретических успехов в понимании реакционной способности индола, что в значительной мере связано с привлечением большого числа сов-ре . ениых спектральных методов к изучению индольных соеди- [c.488]

Установление строения изомеров кислот X и III и их метиловых эфиров Пб и VIII проводилось спектральным методом (табл. 4). [c.45]

Для установления строения карбонил-тетраборана были применены спектральные методы исследования. ИК-спектр показывает, что молекула содержит ВНз-группы и что связь В—СО подобна связи в ВНд-СО ИК-спектр и спектр комбинационного рассеяния В4Н8СО существенно отличаются от таковых В4Н10 [86]. В ЯМР-спектр В4Н8СО [84] содержит дублет в области сильного поля, типичный для в—Н-групп, и несимметричный триплет в слабой области, приписываемый группе ВНз. Асимметрию триплета объясняют [85] таутомерией атомов водорода мостиковой В—Н—В- и концевой В—Н-связи (подобно таутомерии в молекуле ВзНи [87]). Н [c.343]

До появления современных физпч. методов исследовання органпч. соединений (спектральных, рентгенографических, ядерного магнитного резонанса, дисперсии поляризованного света) Р. м. широко применялась для установления строения органич. соедпнений суждения о наличии в молекуле сопряженных связей, вычисления доли различных форм в смеси таутомеров, характера связи. Было установлено, что Р. м. ( ис-изомеров циклопентановых и циклогексановых соединенш ниже, чем тракс-изомеров а-изомеров замещенных нафталинов меньше, чем соответствующих -изомеров. Открытие этих и аналогичных закономерностей облегчает установление строения молекул с помощью Р. м. Однако и теперь Р. м. может помочь в решении структурных вопросов простыми средствами. [c.337]

Полярографический метод, наряду со спектральными, был использован [68] для установления строения лактарвиолина. Из трех возможных структур физико-химическим и химическим свойствам лактарвиолина лучше всего удовлетворяет структура (III) [c.154]

Систематический пересмотр имеющихся данных по димеризации углеводородных радикалов был начат Д. В. Иоффе и Л. С. Эфросом [116]. Справедливо указывая, что строение димера может быть надежно установлено с помощью спектральных методов, авторы предложили некоторые косвенные критерии установления строения димера. Одним из таких критериев, по их мнению, является легкость диссоциации димера на радикалы. Если такая диссоциация протекает относительно легко и не требует высокой температуры, то в этом случае димер скорее всего должен иметь цпк-логексадиеновое строение. Когда диссоциация протекает в более жестких условиях, т. е. энергетический барьер диссоциации велик, то димер, вероятно, является полиарилэтаном. [c.115]

Деструктивное окисление используется не только для синтетических целей, но и как метод установления строения он особенно важен для конденсированных ароматических соединений, так как применение современных спектральных методов структурного анализа в этой области недостаточно эффективно. Использование деструктивного окисления для установления строения можно иллЮ стрировать следующим примером [103]. [c.526]