Найлон кристалличность

Брандт [181 доказал справедливость подобной трактовки явления. Наряду с исследованием газопроницаемости высокоориентированных пленок, он оценивал изменение кристалличности, плотности полимера, относительного количества пустот и молекулярной ориентации. Последние две величины определяли рентгенографически при малых углах рассеяния. Результаты показали, что изменению проницаемости при ориентации полимера соответствует изменение относительного количества пустот. Так, например, растяжение на 170% образцов аморфного поливинилбутираля не вызывает заметного изменения коэффициентов проницаемости, диффузии и сорбции, количество пустот при этом не меняется. Холодная вытяжка полиэтилена на 297% приводит к уменьшению пустот в образце и значительному снижению коэффициентов Р, О и 8. Наоборот, при ориентации найлона-66 возрастает количество пустот и увеличиваются эти коэффициенты. При этом эффект разрыхления структуры перекрывает противоположно действующий эффект увеличения кристалличности. Ориентация полипропилена на 500% не изменяет значительно коэффициентов сорбции и проницаемости хотя наблюдается разрыхление структуры, уменьшение кристалличности и снижение скорости диффузии. Изменение энергии активации диффузионного процесса в результате ориентации находится в пределах 14,7— 23,5 кДж/моль. [c.70]

Степень кристалличности можно измерить непосредственно по рентгенограмме полимера. На первый взгляд кажется, что рентгенограмма такого довольно кристаллического полимера, как растянутый каучук или найлон, содержит только интенсивные резкие максимумы, соответствующие кристаллическим областям. В действительности же по всей пленке распределено почернение, вызываемое дифракцией от аморфных областей. Для того чтобы установить степень кристалличности, нужно определить количественное соотношение между рассеянием от кристаллических областей и рассеянием от аморфных областей. Этот метод оказывается наиболее простым тогда, когда рассеяние от аморфных областей проявляется в виде хорошо различимой широкой полосы, налагающейся на резкую рентгенограмму, которая соответствует кристаллической области. В принципе, однако, общую интенсивность фонового рассеяния от аморфных областей можно измерить и в том случае, если оно не проявляется в виде отчетливой полосы. На рис. 46 изображена рентгенограмма, являющаяся результатом дифракции как от кристаллических, так и от аморфных областей. Измеряя площади [c.88]

Изменение большинства физических показателей облученных полиамидов свидетельствует о том, что процессы сшивания сопровождаются более или менее интенсивными процессами деструкции. Найлон-6,6, облученный в ядерном реакторе, обладает каучукоподобными свойствами при температурах выше его температуры плавления [315, 316]. Изменение динамического модуля полимера при пониженных температурах свидетельствует о его трехмерной структуре. Снижение разрывной прочности и удлинения как вытянутого, так и невытянутого волокна найлон-6,10 при облучении доказывает понижение степени его кристалличности [317]. Оценить интенсивность процессов образования поперечных связей и деструкции не представлялось возможным. При облучении у-лучами дозами до 250 Мрад не было установлено изменений в рентгенограммах образцов найлона-6 и найлона-6,6 [318]. Температуры плавления этих полиамидов понижаются с увеличением дозы облучения пространственная сетка, препятствующая плавлению полимера, образуется при дозе 250 Мрад. [c.194]

В опубликованной ранее работе [300 ] также было показано отсутствие изменений в рентгенограмме найлона-6,6, облучавшегося высокими дозами в реакторе. По-видимому, рентгенографический метод недостаточно чувствителен для определения образования поперечных связей и деструкции полимеров этого типа. Уменьшение степени кристалличности, вызывающее заметное снижение разрывной прочности полимера, не фиксируется этим методом. Методом инфракрасной спектроскопии установлено уменьшение количества межмолекулярных водородных связей (в кристаллитах -формы) и увеличение числа внутримолекулярных водородных связей (в кристаллитах а-формы) [319]. Этим фактом может быть в основном объяснено снижение прочности полиамида. Наблюдающееся умень- [c.194]

Оценить содержание влаги в найлоне 6,6 при 25 и относительной влажности 0,7. Степень кристалличности равна 70%. [c.303]

Согласно данным, Ласта[ 113], добавление мелкодисперсного порошка различных полимеров к расплавам полиэтилена и найлона-11 вызывает заметное уменьшение размеров сферолитов и увеличение их числа без значительного изменения степени кристалличности. [c.67]

Р и с. 6. Зависимость интенсивности полос поглощения от кристалличности образца найлона 6-6 [76]. [c.31]

На рис. 25.1 представлена изотерма сорбции воды, которая получена при 23 °С для пленок найлона-6,6, приготовленных экструзией и последующим отжигом при 250 °С [5]. Толщина пленки 0,25 мм, степень кристалличности 57%. Для таких образцов изотерма имеет вид кривой, выпуклой к оси абсцисс кривизна этой линии становится более заметной при высоких значениях относительной влажности. Для не полностью отожженных образцов изотерма сорбции при низких концентрациях влаги слегка вогнута к оси абсцисс [6], что характеризует преимущественное взаимодействие молекул воды с полимером. [c.412]

Статистический сополимер типа найлона, полученный из двух диаминов или двух кислот, проявляет свойства, промежуточные между свойствами соответствующих составляющих гомополимеров. Как правило, сополимеризация вызывает нарушение порядка цепи и приводит к уменьшению степени кристалличности и жесткости и к понижению температур плавления и перехода второго [c.100]

По своей структуре продукты являются найлоном-1, т. е. полиамидами гипотетических N-замещенных карбамино-вых кислот. Л 1ожно получить полимеры с молекулярным весом, близким к 1 ООО ООО. Если R достаточно велик (например, н-оутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки такие полимеры плавятся при температуре выше 200"" и являются кристалличными. [c.327]

Наглядным примером могут служить измерения стенени кристалличности найлона-6,6, т. к. в его спектре есть отдельные полосы, обусловленные поглощением только аморфных (Я,= 8,8 мкм) и только кристаллич. (Х,= 10,7 мкм) областей. Из имеющейся зависимости интенсивностей указанных полос от плотности, можно получить степень кристалличности образца. Недостаток метода в том, что его нельзя использовать независимо от др. методов измерения степени кристалличности (в данном случае измерения плотности). Если выбранная полоса имеется только в спектре кристаллич. полимера и отсутствует в спектре аморфного, измерив ее интенсивность при jpaзныx темп-рах, можно найти точку плавления образца. [c.533]

Измерение кристалличности полимеров является важнейшим технологическим применением инфракрасной спектроскопии. Этот метод часто является гораздо более быстрым, чем любые другие методы, и он особенно удобен при серийных измерениях, проводимых в различных условиях (например, при различных температурах). Представление о наблюдаемых эффектах можно получить из рис. 15, который показывает некоторые измерения спектра найлона-6, выполненные Сандеманом и Келлером [104]. Первоначально [c.322]

Полипропилен, полученный в присутствии катализатора Циглера, изотактичен и обладает высокой степенью кристалличности его температура плавления равна 175°С. Из него можно изготовлять волокна, напоминающие волокна найлона, хотя по термостойкости они не могут сравниться с найлоновыми (т. пл. 270°С) и намного труднее поддаются крашению (разд. 28-3). [c.499]

В последнее время получают модифицированные полиамиды путем сополимеризации различных видов сырья например, совместная полимеризация капролактама и соли АГ в соотношении 10 90 приводит к образованию эфрелона (ГДР), сочетающего положительные качества капрона (устойчивость к кислороду воздуха, повышенная термостойкость) и найлона (повышенная теплостойкость, меньшее содержание низкомолекулярных фракций). Модифицированные (смешанные) полиамиды обладают меньшей кристалличностью сравнительно с индивидуальными и более низкой температурой размягчения. Температурный интервал пластичности у смешанных полиамидов значительно шире, что облегчает их переработку. [c.283]

Ранее полагали, что кристаллическая у-форма (разд. 2.4.6) зна-1тельно менее стабильна, чем а-форма. Однако Иллерс и др. [114] жазали, что кристаллы у-формы, полученные при обработке кристал-)в а-формы иодом, хорошо упорядочены и что они не превращают-1 при нагревании в кристаллы а-формы, а плавятся непосредственно, еплота плавления кристаллов у-формы была определена Иллерсом 111] экстраполяцией теплот плавления частичнокристаллических об-13Ц0Б к 100 %-ной степени кристалличности. При использовании ютности кристалла у-формы 1,190 г/ см [ 114] она оказалась рав-)й 239 Дж/г, а при использовании значения плотности, приведен-)го в табл. 2.16, - около 176 Дж,/г. Теплота плавления у -моди( ика-1И при удельном объеме полностью кристаллического образца, 871 см /г равна приблизительно 60 Дж/г. Согласно приведенным >1ше данным, энтропия плавления а-формы найлона-6 составляет [c.101]

Годовский и др. [50] исследовали сополимеры найлон-б-со-12, юлученные статистической сополимеризацией капролактама и со- одекалактама. Сополимеры во всей области составов были кристаллическими с минимальной теплотой плавления в области средних составов (степень кристалличности 20%). Закалкой сополимеров со [c.413]

В ряде работ [22, 64, 72, 136] исследовали сополиамиды, получек ные из двойных и тройных систем на основе найлона-6, найлона-6,6 I найлона-6,10. Типичные фазовые диаграммы показаны на рис. 10.20, Как и в других случаях, степень кристалличности понижалась при средних составах, однако сополимеры и в этой области оставались частичнощ)исталличесяа1Ми. При содержании сополимеров 40 - 50 мол. % для сополимера найлон-6 6-со-6,10 наблюдали температуры плавления, характерные для обоих компонентов, что свидетельствует об эвтектическом фазовом разделении. Несмотря на большое различие в длине сомономеров н8йлон-6 и найлон-6,10), характер понижения температуры плавления сополимеров найлона-6,6 с обоими сомономе рами подобен. [c.416]

Для найлона 6-6 можно получить абсолютные значения процента кристалличности непосредственно из данных ИК-спектра. В этом спектре есть отдельные полосы поглощения, обусловленные только аморфным и только кристаллическим состояниями. Штарквезер иМойниан [76] выбрали полосу 8,8 мк, соответствующую аморфной фазе, и полосу [c.30]

По этим причинам в нашей лаборатории была осуществлена обширная программа исследования конструкционных пластмасс с целью охарактеризовать скорости РУТ как функцию условий нагружения. Выполнение подобной программы способствовало бы идентификации микромеханизмов разрушения и выяснению роли химической природы полимера и его морфологии [3—10]. Интересно отметить, что группа кристаллических полимеров (особенно найлон-6,6, полиформальдегид и поливини-лиденфторид) обладают большей способностью накапливать энергию при разрушении и имеет более высокие скорости РУТ, чем аморфные полимеры с низкой степенью кристалличности. После детального исследования поведения аморфных полимеров было решено изучить влияние структурных и морфологических факторов на РУТ в найлоне-6,6, полиформальдегиде и поливинилиденфториде. Настоящая статья дополняет предшествующие публикации по найлону-6,6. (Относительно других исследований кристаллических полимеров см. работы 1[3, 7— 12].) [c.493]

В этом случае прививка не оказала серьезного влияния на кристалличность цепи. Однако с помощью термомеханиче-сних кривых были обнаружены некоторые особенности для сополимера найлон-6 - пр - полиоксиэтилен [24] (рис. 23). На кривых наблюдаются две переходные области, но снижение точки плавления найлона-6 из-за прививки (второй перегиб кривой) представляет собой новое явление. [c.175]

Сравнивая значения теплот плавления и кристаллизации термически не обработанного полимера (исходного) с таковыми подобных по свойствам полиамидов (найлона-6 и 6,6) [5], видим, что полученные нами значениятеплот для 4,6-полиуретана превышают таковые для указанных полиамидов. Однако из этого не следует, что теплота плавления кристаллической фазы (полимера со 100% кристалличностью) 4,6-полиуретана выше теплот плавления кристаллических фаз полиамидов-6 и 6,6. Объяснить такое различие в теплотах плав-ления и кристаллизации, очевидно, следует различием в степенях кристалличности сравниваемых полимеров. Степени кристалличности полиуретанов более высокие, чем у полиамидов, что обусловлено более высокой гибкостью цепей полиуретановых макромолекул, играющей важную роль в процессе кристаллизации полимеров. [c.196]

Применение этого метода для определения степени кристалличности полиэтилена и других полиолефинов при комнатной температуре оказалось весьма успешным. Для ряда полиэтиленов со степенью кристалличности е, равной 59—93%, расхождение между величинами е, определенными рентгенографическим методом и методом ЯМР, не превышало 1,8%, причем, как указывал автор, метод ЯМР имел преимуш,ества лучшую воспроизводимость, нечувствительность к ориентации. Смит использовал метод ЯМР при изучении ряда полиэтиленов и сополимеров этилена с пропиленом и бутеном-1. На графике (рис. 40) степень кристалличности — удельный объем полимера точки, полученные методом ЯМР и рентгенографическим методом, ложатся на одну прямую. Близкие значения 8 дает и ИК-спектроскопия. Хорошее согласие между значениями степени криста.иличности, определенными методом ЯМР и по плотности, для ряда образцов полиэтилена с разной степенью разветвленности отмечают также Фушилло и Зауэр Однако попытки распространения метода определения кристалличности по Вильсону и Пейку на другие полимеры и применения метода в широком интервале температур не дали удовлетворительных результатов. Для полиэтилена и найлона [c.160]

До недавних пор при исследовании смачиваемости полимеров не затрагивался вопрос о том, является ли полимер кристаллическим или аморфным. Шонхорн и Райян [19] исследовали смачиваемость спрессованных кристаллов полиэтилена и получили значение у , равное 53,6 дин/см, которое значительно выше значения у для обычного кристаллизованного из расплава полиэтилена (31 дин м). Шонхорн также получил значения у для найлона-6,6, полихлортрифторэтилена и изотактического полипропилена, которые значительно превышают опубликованные ранее значения [50]. Эти более высокие значения были получены для полимеров, медленно кристаллизованных из расплава на тонкой золотой пластинке. После растворения пластинки, как сказано в работе [50], остается полимерная поверхность с высокой степенью кристалличности. [c.355]

Найлон-6 и найлон-7 являются частично кристаллическими полимерами, и все результаты относятся к образцам со степенью кристалличности 40... 75%. Исследованные образцы найлона-6 имели моноклинную кристаллическую структуру, а найлон-7 обладал, по-видимому, триклинной кристаллической решеткой. В обоих случаях полимерные цепи образуют плоский зигзаг, так же как и полиэтилен. В табл. П1.26 представлены данные для найлона-7, полученные Колесовым, Пауковым и Скуратовым (1962). Результаты для найлона-6, полученные этими же авторами, дополнены в области более высоких температур данными Хельвеге, Кнаппе и Семенова [c.209]

Степень кристалличности существенно зависит от способа получения образца. Образцы с максимальной степенью кристалличности получают из раствора прн медленном испарении растворителя. Образцы с минимальной степенью кристалличности получают быстрым охлаждением расплава. На рис. 39 представлено влияние способа приготовления образцов на тангенс угла диэлектрических потерь полиэфиров. В некоторых случаях нельзя получить образцы с разной степенью кристалличности, варьируя способы приготовления образца. В этих случаях дополнительную информацию дает сопоставление диэлектрической релаксации в расплаве с диэлектрической релаксацией ниже Гпл- У по-лиоксиметилена, полиэтиленоксида и найлона 6—10 [74] прп переходе через температуру плавления наблюдали скачкообразное возрастание и для релаксационных процессов в диапазоне частот 10 —10 ° Гц. Это указывало, что эти процессы обусловлены молекулярным движением в аморфных областях. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Найлон кристалличность: [c.459] [c.460] [c.473] [c.629] [c.430] [c.70] [c.459] [c.459] [c.460] [c.190] [c.280] [c.195] [c.338] [c.102] [c.345] [c.321] [c.415] [c.32] [c.510] [c.198] [c.78] [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология