Сенсибилизация действия излучения

Энергетические выходы в большинстве чисто радиационных реакций составляют примерно 1—5 молекул на 100 эв поглощенной энергии, но встречаются реакции с выходами 0,1 и 15 молекул на 100 эв. В радиационной химии в настоящее время разрабатываются методы, дающие возможность в известных случаях регулировать действие излучений, повышая чувствительность реакционной системы к действию излучения в желательном направлении (сенсибилизация) или понижая ее. [c.556]

Спектральную сенсибилизацию эмульсий галогенидов серебра можно достичь с помощью адсорбции подходящих красителей на зерна галогенидов. Такая сенсибилизация важна потому, что позволяет формирование изображения под действием излучения с большими длинами волн, чем эффективные для несенсибилизированных эмульсий (выше сине-зеленой границы, которая в случае эмульсии на основе иодида серебра находится примерно при 490 нм). Кроме того, она дает превосходный пример реакции, сенсибилизируемой переносом энергии или электронов. Действительно, спектральная сенсибилизация фотоэмульсий, по-видимому, была первым осознанным случаем фотосенсибилизации (1873 г.). [c.250]

В настоящей статье не представляется возможным подробно описывать все виды химических явлений, связанных с радиационно-химическими процессами. Следует отметить, что и в радиационной химии применимы обычные представления о цепях свободных радикалов, а также наблюдаются явления сенсибилизации (например, под влиянием ионов), аналогичные фотосенсибилизации под влиянием возбужденных молекул. Рекомбинация первичных продуктов реакции, т. е. свободных радикалов и атомов, играет такую же роль, как и в случае фотохимических реакций. Однако обратные реакции под действием излучения, в которых участвуют вновь образовавшиеся молекулы. [c.62]

Первая часть содержит исследования механизма радиолиза воды, окислительно-восстановительных процессов в растворах неорганических солей, процессов сенсибилизации и защиты в растворах, содержащих органические и неорганические соединения, действия излучения на коллоидные растворы. К этой же части отнесена статья по действию излучения на жидкий кислород. [c.3]

Установлено, что зависимость скорости распада нестабилизированной иерекиси водорода под действием -излучения от интенсивности излучения достаточно хорошо описывается выражением v = Для истолкования установленных эффектов влияния полупроводников на возбуждение гетерогенных радиационно-химических реакций предложен механизм гетерогенной радиационно-химической сенсибилизации. [c.65]

Вводимые добавки, подвергаясь воздействию ионизирующих излучений, могут оказывать.влияние на инициирование в этом случав, о точки зрения авторов [58,70], сенсибилизация имеет химическую природу, поскольку она обусловлена радиационно-химическими превращениями в системе. В других случаях, когда вводимые добавки не подвергаются химическим изменениям под действием излучения, сенсибилизация монет быть обусловлена факторами физической природы, например, в случае двухкомпонентных систем эвтектического типа, о которых упоминалось в предыдущей главе. [c.66]

Если сенсибилизация газами имеет в своей основе ионный характер (первичная ионизация газов и передача заряда, или точнее перекачка электронов, от мономера, с более низким потенциалом ионизации), то сенсибилизация жидкими добавками имеет радикальную природу. В качестве таких добавок используют вещества, легко образующие под действием излучения радикалы. [c.71]

Показано, что различные органические соединения дают значительно большие выходы радикалов под действием ионизирующих излучений, чем многие винильные мономеры. Их применение в качестве растворителей или добавок открывает один из путей повышения эффективности (сенсибилизация) радиационной полимеризации особенно тех мономеров, которые в индиви- [c.219]

Необходимо указать, что галогенопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. Это их свойство широко используется для сенсибилизации радиационно-химических процессов, а также при разработке химических дозиметров. [c.382]

Степень превращения мономера при сенсибилизации азотом и аргоном согласуется с их потенциалами ионизации, йз этой закономерности выпадает СО2,. Имея самый низкий потенциал ионизации, он оказывает наибольшее сенсибилизирующее действие (табл.З). Такое поведение СО , вероятно, можно объяснить, если учесть объем молекул газов-сенсибилизаторов. Энергия излучения, поглощаемая газами, расходуется в основном на полимеризацию мономера. В связи с этим можно полагать, что с увеличением молекулярного веса газа и, следовательно, с увеличением сечения поглощения ионизирующего излучения будет наблюдаться усиление эффекта сенсибилизации. Такая точка зрения вполне соответствует приведенному экспериментальному ряду. [c.67]

Механизм действия сенсибилизаторов может быть также двух типов механизмом возбуждения и диссоциативным. В качестве примера механизма возбуждения можно привести диссоциацию водорода на атомы в присутствии паров ртути, возбуждаемых светом 253,7 нм (резонансное излучение ртутной лампы). Это излучение не поглощается водородом, однако при освещении им смеси водорода с парами ртути водород диссоциирует на атомы. Присутствие последних доказывается способностью водорода, находящегося в системе, восстанавливать оксиды металлов и гидрировать ненасыщенные органические соединения уже при комнатной температуре. Он способен также давать пероксид водорода при взаимодействии с Ог. Процесс сенсибилизации может быть представлен здесь следующим образом [c.299]

Для радиационнохимических цепных процессов характерны многие закономерности фотохимических реакций. Как и в фотохимии, наблюдается явление сенсибилизации. Существенным отличием от фотохимических реакций (в которых обычно можно выбрать излучение такой длины волны, чтобы оно действовало только на реагенты и не действовало на продукты [c.52]

Однако при введении в систему в виде суспензий веществ полупроводникового типа удалось установить, что при действии оптических и ядерных излучений возникают явления, эквивалентные гетерогенной сенсибилизации. Смысл этих явлений заключается в том, что энергия радиации, поглощенная полупроводником, приводит к эффективному возбуждению электронов полупроводника и последующему возникновению на границе полупроводник — раствор химического процесса. [c.101]

Отличие процессов гетерогенной сенсибилизации, протекающих под действием ядерных излучений, от действия оптических излучений проявляется в появлении коэффициента умножения , характеризующего размен энергии у-кванта (порядка Мэе) до энергии возбуждения порядка нескольких электрон-вольт. [c.101]

Перспектива реализации этих процессов, одпако, связана с нахождением путей увеличения эффективности первичного радиационного действия ядерных излучений. Некоторые вероятные пути сенсибилизации радиационных реакций такого типа могут быть намечены. [c.103]

Сенсибилизация радиационно-химических процессов и, в частности, радиационной полимеризации,— это ускорение процессов, вызываемое определенными веществами (сенсибилизаторами) или факторами (например, влиянием электрического поля). Сенсибилизаторами служат различные газообразные, жидкие и твердые добавки, вводимые в систему, подвергаемую облучению. Механизм их действия достаточно сложен и является предметом многочисленных исследований [1—7]. В одних случаях действие сенсибилизаторов заключается в передаче энергии излучения реакционной системе, что является дополнительным источником химических превращений, помимо тех, которые испытывает система от непосредственного воздействия излучения. В других случаях происходит переход энергии, поглощенной мономером, к добавке (например, выполняющей роль растворителя), которая распадается затем на радикалы, инициирующие полимерные цепи. [c.68]

Радиационная полимеризация метилметакрилата изучена в присутствии твердых добавок [27, 28, 35] во многих растворителях метилацетате [21, 30, 36], этилацетате [21], четыреххлористом углероде [21,30.36,37], бензоле [1, 21, 30, 36], смеси бензола с ацетоном [38], метаноле [1], изопропиламине [39, 40], диметилформамиде [41]. Установлено, что под действием у-излучения полимеризация замедляется в растворе бензола, тогда как в растворах четыреххлористого углерода, хлороформа, диоксана отмечается сенсибилизация [42]. Исследована эмульсионная радиационная полимеризация метилметакрилата [11, 43, 44]. [c.154]

Кислород — одно из немногих веществ, которые увеличивают действие излучения однако четырехзамещенная натриевая соль 2-метил-1,4-нафтагидрохинондифосфата ( синкавит ) также оказывает некоторое влияние и может быть использована в радиотерапии. Максимальная сенсибилизация кислородом достигается при определенном значении концентрации кислорода, и дальнейшее увеличение концентрации не может усилить эффекта. Эти явления уже использованы в радиотерапии в связи с тем, что ткани некоторых опухолей имеют недостаток кислорода, а увеличение давления кислорода увеличивает их радио-чувствительность. С другой стороны, содержание кислорода в здоровой ткани обычно достаточно для максимальной чувствительности. Следовательно, при облучении пациентов в присутствии кислорода было бы возможно увеличить долю желательных действий излучения по отношению к нежелательным. [c.293]

Особенностью развития аутоиммунной реакции при действии ионизирующей радиации и других воздействий в отличие от иммунного ответа на чужеродные антигены является ее формирование не в сторону развития невосприимчивости, а в сторопу сенсибилизации, т. е. повышения чувствительности к тканевым продуктам распада. Образование аутоантител происходит не только при действии излучения, но и при иммунизации микробными антигеиадш. Иммуногенез после облучения угнетен по отношению к чужеродным агентам, а по отношению к собственным тканям, наоборот, активно развивается. [c.53]

В. С. Иванов. Сенсибилизация в присутствии газов, имеющих потенциал ионизации более высокий, чем у мономера, как, например, для случая СОа при полимеризации N-фенилмальимида, может быть объяснена следующим образом. Под действием ионизирующего излучения происходит ионизация СО [c.42]

Можно предположить, что сенсибилизация тригалогенуксусными кислотами идет путем возбуждения молекулы кислоты под действием у-излучения и последующей передачи энергии возбуждения мономеру, в результате чего последний диссоциирует на радикалы, которые ведут процесс полимеризации [c.68]

Были найдены аналогичные эффекты и в других средах. Так, Д. Шуб, Г. Тюриков и В. Веселовский [ИЗ] установили, что при введении диспергированной окиси цинка и окиси железа увеличивается в 3—15 раз как образование, так и распад перекиси водорода под действием у-излучения. Авторы считают, что механизм гетерогенной сенсибилизации этих процессов состоит в [c.346]

Термостабилизаторы для специального использования в модифицируемых облучением полиэтиленовых композициях должны иметь радиационную стойкость до доз 50—100 Мрад, высокую эффективность стабилизации после облучения указанными дозами, а также малую актиБируемость при воздействии нейтронного излучения, обеспечивать эффективное структурирование полиэтилена при малых дозах (сенсибилизация или нейтральность к процессам сшивания) продолжительность стабилизирующего действия при температурах эксплуатации полиэтилена при 150— 80 °С не менее 10000 ч. Термостабилизаторы должны защищать полиэтилен от ультрафиолетовой и термоокислительной деструкции в условиях одновременного воздействия радиации, СВЧ-энергии и в контакте с воздухом, содержащим повышенные концентрации озона. Они не должны мигрировать на поверхность и вымываться должны быть коррозионно неактивными по отношению к металлам совмещаться с полиэтиленом. Кроме того, они должны сохранять стабильность характеристик в условиях технологической переработки материала легко и просто вводиться в полимер быть доступными и дешевыми нетоксичными стабильными в условиях длительного хранения. [c.94]

Введение. Реакция Эдера [1] — восстановление хлорной ртути оксалатом аммония с образованием хлористой ртути и двуокиси углерода — представляет собой цепную реакцию, которая может быть ускорена действием окислителей [2] или восстановителей [3], В отсутствие загрязнений смесь реагентов нечувствительна к ви димым излучениям, но реагирует под действием ультрафиолето вых [4] или рентгеновских лучей [5, 6]. В присутствии сенсибили зирующих красителей становится эффективным излучение соответствующее области поглощения красителя. Такая сенсиби лизированная реакция обладает некоторыми общими чертами с оптической сенсибилизацией фотографических эмульсий, и описанные ниже опыты были предприняты с целью выяснения границ указанной аналогии. Между эндотермическим разложением бромида серебра и экзотермической цепной реакцией существует вполне очевидное различие, однако характер протекания цепной реакции может дать сведения о ее начальной стадии, которая также идет с поглощением энергии и этим аналогична оптической сенсибилизации. [c.357]

Таким образом, различныеорганическиесоединенияобладают значительно большими выходами радикалов, возникающих под действием ионизирующих излучений, чем многие мономеры. Их применение в качестве растворителей или добавок открывает один из путей повышения эффективности (сенсибилизация) радиационной полимеризации особенно тех мономеров, которые в индивидуальном состоянии полимеризуются медленно вследствие затруднений, связанных с их инициированием. Подобное ускоряющее действие растворителей экспериментально было показано в работах Шапиро [3] на примере радиационной полимеризации стирола. По мнению этого автора, все исследованные им растворители по степени их влияния на полимеризацию стирола могут быть расположены в следующий ряд бензол < гептан < циклогексан < анилин < ацетон < диэтил-амин <спирты< I4. [c.89]

При действии рентгеновских лучей (45 кв) образуется твердый полимер со средним мол. весом 1140. С( м)=100—400 в зависимости от давления (189—748 мм рт. ст.) и температуры (0,2—25,2° С) [205]. Показана сенсибилизация аргоном, криптоном, ксеноном радиационной полимеризации газообразного винилхло-рида под действием рентгеновского излучения (50 кв) [206]. [c.130]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

В последнее время уделяется особое внимание количественным подходам к оценке комбинированного действия радиации и других агеетов окружающей среды, основанных на концепциях аддитивности, синергизма, антагонизма, сенсибилизации и протекции. Предложено выделить два класса комбинированных эффектов случай, когда ионизирующее излучение и модифицирующий агент способны вызвать наблюдаемый эффект, и случай, когда только ионизирующее излучение может вызвать наблюдаемый эффект, но его характер и степень могут модифицироваться другим агентом, который неактивен сам по себе. Соответственно для первого класса можно выделить три типа комбинированных взаимодействий. Если результат комбинированного действия равен сумме эффек- [c.174]