Оптическая сенсибилизация красителями

Спектральная чувствительность фотографических эмульсий зависит от состава и способа приготовления. Хлористое серебро чувствительно к ультрафиолетовым и фиолетовым лучам, бромистое серебро — также и к синим но они не чувствительны к остальным. Чтобы сделать их чувствительными к другим частям спектра, пластинки подвергают оптической сенсибилизации, т. е. вводят в состав эмульсии ничтожно малые количества органических красителей-сенсибилизаторов, сообщающих эмульсиям чувствительность к тем областям спектра, где они сами поглощают. [c.180]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ — СЕНСИБИЛИЗИРУЮЩИЕ КРАСИТЕЛИ [c.398]

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

Как уже указывалось выше, различные галогениды имеют различную чувствительность к разным участкам спектра электромагнитных волн. Для чистого бромистого серебра наибольшая величина чувствительности характерна для коротковолнового участка спектра (от 4900 до 0,001 А). Большая часть видимого спектра, в том числе и желто-зеленая, наиболее полно воспринимаемая глазом, недоступна для обыкновенного бромосеребряного слоя. С целью повысить чувствительность эмульсий к видимой части спектра и даже к инфракрасным лучам в состав фотографических эмульсий вводят органические красители — сенсибилизаторы, которые поглощают лучи спектра, не влияющие на бромид серебра. Таким образом, в отличие от химической сенсибилизации, повышающей чувствительность к коротковолновой части спектра, оптическая сенсибилизация расширяет область спектральной чувствительности эмульсии. В зависимости от характерной полосы поглощения красителя можно получить дополнительный максимум чувствительности в любом участке спектра видимых лучей. [c.124]

ОПТИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ КРАСИТЕЛЯМИ [c.439]

После экспонирования в спектрографе образцы предыдущих эмульсий обрабатывались 0,25%-ным раствором СгОз и проявлялись внутренним проявителем спектральная светочувствительность осталась такой же, как после поверхностного проявления (очевидно, при таком сравнении следует учитывать сильное уменьшение наклона кривой для внутреннего скрытого изображения после продолжительного созревания). Этот результат не означает, что комплекс, ответственный за расширение спектральной зоны поглощения, образуется по всему объему микрокристалла. Действительно, если этот комплекс присутствует только в поверхностных и подповерхностных слоях, то освобожденные из пего фотоэлектроны могут захватываться поверхностными или внутренними центрами светочувствительности, так же как в случае оптической сенсибилизации красителем, которая способствует образованию поверхностного и внутреннего (и даже глубинного) скрытого изображения. [c.206]

Хотя в многочисленных работах Тани и сотрудников показана применимость его концепции, она еще далеко не совершенна. Сама величина квазиуровней Ферми для адсорбированных красителей обладает малым физическим смыслом эффект сенсибилизации в значительной степени зависит от величин НСМО и ВЗМО и уровня зоны проводимости. В рамках концепции Тани не учитываются разнообразные внешние эффекты, например влияние кислорода, воды, pH среды, формы кристаллов AgX и т. д. Концепция объясняет первую стадию оптической сенсибилизации т. е. появление фотоэлектронов в зоне проводимости. Однако теория не объясняет действенность оптической сенсибилизации, которая определяется дальнейшим поведением фотоэлектронов, т. е. возможностью их участия в реакции с Ag+ с образованием скрытого изображения. [c.68]

Раздел третий содержит ряд новых физико-химических исследований оптической сенсибилизации и десенсибилизации фотографических эмульсий. Несмотря на успещное применение в фотографической практике сенсибилизирующих красителей, выяснение механизма сенсибилизации и исследование свойств красителей представляет до настоящего времени одну из основных проблем научной фотографии. Этим вопросам посвящено больщое число работ, однако до сих пор нет законченной и достаточно подтвержденной опытами теории оптической сенсибилизации, а также нет ясности и в отнощении различных свойств сенсибилизирующих красителей, обусловливающих величину и распределение спектральной светочувствительности фотографических эмульсий. Следует отметить, что эти важнейшие вопросы весьма слабо освещены в непериодической литературе как отечественной, так и зарубежной. В наиболее полном из существующих трудов по теории фотографического процесса (К. М и з. Теория фотографического процесса, Гостехиздат, 1949, М.—Л.) этому вопросу отведено всего несколько страниц. Вместе с тем за последние годы за рубежом был опубликован ряд работ, посвященных исследованию упомянутых вопросов. Наиболее интересные из них включены в настоящий сборник. [c.5]

Несмотря на многочисленные исследования, посвященные выяснению механизма оптической сенсибилизации, этот вопрос еще не разрешен окончательно. Первой наиболее естественной гипотезой о природе этого процесса была гипотеза химической сенсибилизации [2]. Согласно этому взгляду, краситель взаимодействует с бромидом серебра, образуя химическое соединение красителя с серебром. Это соединение, как и большинство соединений серебра, должно обладать светочувствительностью в области поглощения красителя и при освещении разлагаться на атом серебра и остаток красителя. Существует целый ряд труднорастворимых соединений серебра с красителем, которые, по всей вероятности, разлагаются указанным путем. Вполне возможно, что в особых случаях при фотографической сенсибилизации также протекает указанный процесс. [c.231]

С другой стороны, имеющиеся экспериментальные данные показывают, что именно в случае типичных сенсибилизирующих красителей это простое объяснение оказывается неправильным [3]. Согласно последнему, образование и фотораспад молекулы краситель—серебро, особенно в твердом состоянии, может происходить только один раз, т. е. на каждый поглощенный квант и на каждый образовавшийся атом серебра приходится одна молекула красителя. Однако многочисленные опыты показывают, что одна молекула красителя может привести к выделению 100 и более атомов серебра, прежде чем окисление или другие причины вызовут разрушение красителя. Во всех подобных случаях химическая сенсибилизация невозможна, и следует прибегнуть к представлению об оптической сенсибилизации, т. е. о передаче энергии, полученной молекулой красителя, бромосеребряному комплексу без одновременного химического изменения красителя, [c.231]

В связи со значением, которое может иметь обнаружение внешнего фотоэффекта для объяснения оптической сенсибилизации, это явление было исследовано нами на ряде красителей. [c.233]

Сравнение столбцов 3 и 4 показывает, что квантовые выхода фотолиза всегда в 2,5—3 раза выще выходов эффекта Беккереля. Этот результат можно объяснить следующим образом. Исследование эффекта Беккереля проводились на слоях толщиной 10 —10"б см, т. е. на слоях, содержащих 50—500 молекулярных слоев красителя. Опыты по влиянию толщины слоя на квантовый выход эффекта Беккереля показали, что он падает с толщиной слоя, т. е. в более толстых слоях застревает большее количество электронов. Слои красителя на сенсибилизированном бромиде серебра фотографической эмульсии состоят всего из нескольких молекулярных слоев, и освобождающиеся электроны находятся в сильных кулоновских.полях ионов Ag+. Этим объясняется повышенный квантовый выход фотолиза. Еще меньшее значение имеют квантовые выхода внутреннего фотоэффекта. Хотя в этом случае освобожденные электроны находятся в сильном поле приложенного напряжения, они должны пробегать пути до 1 мм. На основании полученных результатов представляется весьма вероятным, что механизм оптической сенсибилизации состоит в переходе электрона от красителя к иону серебра с последующим переходом электрона от иона брома к иону красителя. [c.241]

Однако имеющиеся данные показывают, что даже в цианиновых красителях присутствуют электроно-акцепторные группы, уменьшающие их сенсибилизирующее действие. Предельный случай имеет место при введении нитрогруппы. Одна нитрогруппа на некотором расстоянии от хромофорной цепи цианинового красителя не обязательно оказывает сильное влияние на передачу энергии от красителя в решетку бромида серебра, как это следует из относительно высокой сенсибилизированной фотопроводимости, вызываемой некоторыми содержащими нитрогруппу цианинами [18]. В таких случаях всегда наблюдается измеримая оптическая сенсибилизация, но ее малая величина сравнительно с сенсибилизированной фотопроводимостью указывает на значительный захват электронов нитрогруппами. Увеличение числа нитрогрупп повышает вероятность взаимодействия их с основным хромофором, в результате чего затрудняется передача энергии эмульсионному микрокристаллу. Другие электроно-акцепторные группы, расположенные вблизи хромофора, например атомы галоида, нитрильные группы и фенильные радикалы, оказывают более [c.259]

Рассмотрим вкратце наиболее важные еще не решенные проблемы теории оптической сенсибилизации. Неизвестно, происходит ли при сенсибилизации действительный переход электрона от красителя к бромиду серебра, или же имеет место просто передача энергии. В первом случае краситель изменяется химически, и если он передает электрон много раз, то одновременно должен происходить процесс регенерации красителя. Опыты по сенсибилизированному фотолизу определенно показывают, что в присутствии акцепторов галоида на каждую адсорбированную молекулу красителя приходится много атомов фотолитического серебра. Поэтому, если в этом случае происходит передача электрона, то регенерация красителя обязательна. Аналогичный механизм можно предположить и в случае сенсибилизированного образования скрытого изображения, хотя полезно будет напомнить, что история науки насчитывает много примеров ошибочных выводов, сделанных путем экстраполяции в пределах более узкого интервала, чем тот, который разделяет области видимого [c.269]

Адсорбцию красителей в агрегированном состоянии следует рассматривать, учитывая возможные адсорбционные участки молекулы желатины и, одновременно, влияние pH. Реакция между сенсибилизирующими красителями и желатиной имеет значение также для проблемы оптической сенсибилизации. [c.318]

Недавно было показано [1], что водные золи чистого бромида серебра обладают весьма низкой светочувствительностью, если судить по оптической плотности проявленного золя. Золь можно сенсибилизировать добавлением ионов серебра, желатины или веществ типа нитрита натрия. Обычные фотографические эмульсии уже очувствлены желатиной, но, кроме того, существуют три хорошо известных способа [2] дальнейшего увеличения светочувствительности путем добавления 1) восстановителей, 2) солей золота и 3) сернистых соединений. Эти вещества, вероятно, реагируют с бромидом серебра, образуя ничтожные количества серебра, золота и сульфида серебра на поверхности эмульсионных микрокристаллов, — во всяком случае это предположение является наиболее простым. Все эти способы относятся к химической сенсибилизации в отличие от оптической сенсибилизации красителями. [c.49]

Из предыдущего следует вывод, что в результате поглощения фотона адсорбированной молекулой красителя наблюдается появление движущегося электрона или дырки в полупроводнике. Для объяснения механизма фотографической оптической сенсибилизации красителями сейчас имеются два различных предположения об освобождении зарядов. Согласно одному взгляду возбужденная молекула передает энергию зарядам, локализованным на полупроводнике. Противоположный взг.чяд принимает, что возбужденная молекула отдает свой электрон полупроводнику. Имеются сторонники как первого механизма [11—13], так и второго [14—18]. Обе картины процесса могут быть легко примирены, если электронный обмен между уровнями молекулы красителя и полупроводника будет завершаться за время, меньшее 10 сек, В этом случае не будет существенного различия между обоими механизмами. Это время для процесса сенсибилизации может быть выведено из наблюдения, что отступления от закона взаимоза-местимости (интенсивность X время) для сенсибилизованных фотографических эмульсий не различается для собственной и сенсибилизованной областей спектра в пределах исследованных экспозиций, включая 10 сек. [19, 201. [c.240]

В состав Ф. э. могут также входить разнообразные функциональные добавки, улучшающие их эксплуатац. характеристики хим. и спектральные сенсибилизаторы (см. Сенсибилизация оптическая, Сенсибилизация фотографических материалов), стабилизаторы, антивуалирующие в-ва, гаиетификаторы фотофафич. слоев, дубители (см. Дубление в фотографии), смачиватели, антистатики, фильтровые красители, антиоксвданты, в-ва, повышающие кроющую способность металлич. Ag, идр. В Ф. э. для цветных фотоматериалов вводятся также спец. добавки р-ры или масляные дисперсии цветообразующих компонентов, стабилизаторы цветного изображения, маскирующие добавки, ускорители и замедлители [c.165]

В настоящее время понимание механизма оптической сенсибилизации значительно углубилось. Обычно применяемые сенсибилизаторы принадлежат к группе цианина или полиметина. Почти единственным исключением является Эритрозин. В условиях, создаваемых для сенсибилизации, красители находятся в молекулярно дисперсном состоянии, но при более высоких концентрациях наблюдаются агрегация и соответствующие изменения спектров поглощения в адсорбированном состоянии также возможна агрегация. Зависимость между степенью сенсибилизации и молекулярной агрегацией недавно исследована Натансон. В зависимости от агрегационного состояния цианинового красителя он может сенсибилизировать в различных областях спектра. Лирмэкерс, Керролл и Стауд показали, что спектр сенсибилизации (см. рис. 2) точно соответствует спектру поглощения окрашенного галлоидного серебра, [c.1307]

С помощью оптической сенсибилизации органическими красителями (Фогель, 1873 г.) область фотолиза AgX можно расширигь вплоть до ближней ИК-области спектра дальше 1200 нм фотографическая эмульсия из-за термического возбуждения довольно быстро вуалируется. Условием переноса световой энергии является адсорбция красителя из AgX эта адсорбция чаще всего обратима. Теплота адсорбции хороших сенсибилизаторов достигает значений порядка 40 кДж/моль, она может быть значительно больше, так как эта величина включает энергию, необходимую [c.65]

Среди нерешенных вопросов оптической сенсибилизации [26] следует указать на необходимость выяснения взаимосвязи оптической и химической сенсибилизации, желательность разработки систем сенсибилизаторов с повышенной интегральной эк-стинкцией (например, за счет создания мультимолекулярных слоев сенсибилизаторов и суперсенсибилизаторов, синтеза красителей со многими хромофорами), выявления условий действия механизма переноса энергии, исследования взаимосвязи оптической сенсибилизации галогенидов серебра и других неорганических полупроводников. [c.70]

Оптическую сенсибилизацию галогенидов серебра, открытую Вогелем в 1873 г., формально можно рассматривать как процесс, в котором ионы серебра восстанавливаются фотовосстановлен-ными молекулами красителя, образующимися в результате окислительно-восстановительной реакции между возбужденным красителем и восстановителем. Считая, что донорами электронов являются бромид-ионы [Вг-], которые могут обладать высокой энергией в кристалле, на поверхности зерен и в других местах [566, 567], процесс сенсибилизации можно описать простой схемой [c.453]

Обычная бромсеребряная фотографическая пленка или пластинка чувствительна только к фиолетовой и синей областям видимой области спектра и к ультрафиолетовому свету. Фогель (1873) нашел, что прибавление некоторых красителей к фотографической эмульсии придает пластинке чувствительность к другим областям спектра. Применяя красный краситель Кораллин (5Т 844), который поглощает зеленый свет, он достиг слабой чувствительности к лучам зеленой области спектра. Из ряда зеленых анилиновых красителей, сильно поглощающих красный свет, Фогель выделил один, который может служить сенсибилизатором к красным лучам. Позже было предпринято исследование многих красителей и было установлено, что далеко не все красители являются фотографическими сенсибилизаторами. Далее, постепенно выяснилось, что для достижения наиболее полного эффекта сенсибилизации краситель должен быть абсолютно чист и применяться в сильном разведении. С течением времени находили все более эффективные, так называемые оптические или цветные, сенсибилизаторы. С открытием красителей, придающих фотографической эмульсии чувствительность к зеленой и красной областям спектра, стала возможной чернобелая фотография, достаточно правильно воспроизводящая тона цветных объектов. Цветная фотография также стала практически осуществимой только после открытия эффективных красителей — сенсибилизаторов. [c.1305]

Как интересное явление в оптической сенсибилизации следует отметить суперсенсибилизацию смесями красителей или соединений, которые сами по себе не обладают сенсибилизирующей способностью. В патентах приводится много подобных примеров. Так, сенсибилизирующая способность цианинового красителя может быть удвоена или утроена прибавлением к эмульсии двойной соли роданистоводородной кислоты аммония или щелочного металла и одновалентного золота. [c.1308]

Надо отметить, что способность десенсибилизировать часто совмещается с обратной способностью, и напротив, сенсибилизаторы, повышающие чувствительность в какой-то части спектра, заметно снижают чувствительность в остальном диапазоне. Например, один из лучших сенсибилизаторов — фено-сафраин заметно сенсибилизирует в зеленой части спектра присутствие иона брома в больших количествах усиливает десенсибилизирующие свойства красителя. Понижение концентрации ионов брома, напротив, сильно повышает оптическую сенсибилизацию. [c.126]

Особенно высокая светочувствительность достигается с помощью цианиновых красителей, применяемых в оптической сенсибилизации галоидосеребряных фотоматериалов. [c.200]

Уже давно было установлено, что необходимым условием оптической сенсибилизации является адсорбция сенсибилизирующего красителя на поверхности галоидо серебряных микрокристаллов фотографической эмульсии. Исходя из представления о том, что характер адсорбции красителя на эмульсионных микрокристаллах представляет интерес для теории оптической сенсибилизации, Шеппард и Кроуч [1] провели исследование по определению изотерм адсорбции на суспензиях галоидного серебра. В этой и последующих работах Шеппарда с сотрудниками [2, 3] были установлены некоторые основные факты по адсорбции цианиновых сенсибилизаторов на галоидном серебре. Они показали, что типичные цианиновые красители имеют плоские молекулы, в которых два связанных метиновой или полиметиновой цепью гетероциклических ядра лежат в одной плоскости. Было установлено, что адсорбция некоторых типичных цианиновых сенсибилизаторов на микрокристаллах галоидного серебра, диспергированных в воде или растворе желатины, следует изотерме Лангмюра. Горизонтальный участок области насыщения соответствовал образованию монослоя плоских катионов красителя, ориентированных ребрами к новерхности и образующих нечто напоминающее колоду карт, стоящих на ребре. Для некоторых красителей был обнаружен второй слой, которому на изотерме адсорбции отвечал перегиб кривой, часто переходящий снова в горизонтальную часть, соответствующую насыщению монослоя. С другой стороны, Дэви [4] опубликовал изотермы адсорбции небольшого числа сенсибилизаторов со ступеньками ниже области насыщения, отвечающей заполнению монослоя. Он предположил, что первые адсорбированные молекулы ориентированы на поверхности иначе, чем молекулы при больших концентрациях, соприкасаясь с ней, возможно, плоскостями, а не ребрами, и нашел подтверждение этому предположению в различии распределения спектральной светочувствительности эмульсии с малой и большой концентрацией красителя. Рабинович и Натансон [5] также наблюдали монослойную адсорбцию некоторых сенсибилизаторов класса пироиина и эозина, причем в некоторых случаях также наблюдались перегибы кривой, указывающие на многослойную адсорбцию. [c.272]

Фотопроводимость. Фотопроводимость органических красителей исследовалась уже много раз, однако в этих работах, также как в случае эффекта Беккереля, постановка вопроса отличалась от нашей. Зависимость между фотопроводимостью и оптической сенсибилизацией исследовалась Уэстом и Кэрро-лом [10], Камеяма и Фукомото [11] и Вартаняном [12]. Однако в этих работах зависимость между поглощенной энергией и силой фототока была слабо изучена и, прежде всего, не было произведено разделение фотоэффекта на первичный и вторичный по терминологии Поля и Гуддена. [c.237]

Целью настоящей статьи является рассмотрение основных факторов, обусловливающих оптическую сенсибилизащ1ю, приведение их в единую согласованную схему и обсуждение некоторых вопросов, относящихся механизму сенсибилизащ1и. Каков бы ни был детальный механизм оптической сенсибилизации, он обязательно включает передачу поглощенной сенсибилизатором энергии решетке галогенида серебра, на поверхности которого адсорбирован краситель. Поэтому факторы, определяющие процесс сенсибилизации, таковы 1) адсорбция сенсибилизатора на эмульсионном микрокристалле 2) поглощение света адсорбированным сенсибилизатором 3) передача энергии галогениду серебра далее следует ряд стадий, приводящих к проявляемости кристалла эти стадии, повидимому, подобны тем, которые протекают при поглощении света самим галогенидом серебра. [c.242]

Наряду с сенсибилизирующим действием краситель может оказывать иное вяняние на светочувствительность слоя, которое должно быть учтено при анализе качеств оптического сенсибилизатора. Наиболее важным среди вызываемых красителями эффектов обычно является десенсибилизация. Указанные факторы — адсорбция красителя, поглощение света и передача энергии — представляют удобную схему для рассмотрения оптической сенсибилизации и будут последовательно разобраны в дальнейших разделах. [c.242]

Помимо цианинов и родственных им красителеи с гетероциклическими ядрами, оптическими сенсибилизаторами являются красители принципиально других типов, например мероцианины, трифенилметановые красители, азокрасители, оксазины и фена-зины. Поэтому можно предполагать, что сенсибилизирующая способность является общим свойством красителей. Однако многие красители, вызывающие измеримую оптическую сенсибилизацию, практически бесполезны вследствие общего падения светочувствительности при введении красителя. Существует много доказательств того, что десенсибилизация связана с определенным элек-троно-акцепторным механизмом в молекуле красителя. Понятно, что такая точка зрения совпадает со старой окислительной теорией десенсибилизации, согласно которой десенсибилизатор восстанавливается, а какой-то компонент экспонированного галоидного серебра окисляется [17]. Одной из причин высокой сенсибилизирующей способности цианинов, повидимому, является их большая сопротивляемость восстановлению можно, например, сравнить трудность образования лейко-форм цианиновых красителей с легкостью их образования для трифенилметановых красителей, феназинов и аналогичных красителей. [c.259]

Неспособность фенантридинового красителя П вызывать оптическую сенсибилизацию нельзя приписать ни отсутствию адсорбции, ни слабому поглощению света, так как, хотя адсорбируемость и поглощение некопланарного изомера несколько меньше, чем копланарного красителя, они все же достаточны для сенсибилизации красителем, обладающим заметной сенсибилизирующей способностью. [c.260]

Нарушение плоскостного расположения не приводит к полному псчезновению сенсибилизирующей способности. Даже в случае, когда нормальные сенситометрические испытания, способные обнаружить оптическую сенсибилизацию, эквивалентную светочувствительности, равной 1/1000 ее значения для синего света, дают отрицательный результат, при достаточно больших экспозициях удается обнаружить слабую сенсибилизацию. Еще более интересен тот факт, что некоторые некопланарные красители, которые сами по себе почти лишены сенсибилизирующей способности, становятся сенсибилизаторами средней эффективности в присутствии определенных веществ. Такими веществами являются суперсенсибилизаторы, применяемые для повышения сенсибилизирующего действия обычных копланарных цианиновых красителей такого же типа, как и некопланарные. [c.261]

Оптическая сенсибилизация в зоне, соответствующей /-полосе поглощения, вызываемая агрегатным состоянием адсорбированного красителя, является весьма замечательной и практически важной характеристикой многих лучших сенсибилизирующих красителей. Однако это высокоагрегированное состояние само по себе мало существенно для сенсибилизации и менее эффективно, чем изолированные молекулы красителя. Однако эффективность этого состояния может быть повышена до эффективности изолированных молекул при помощи соответствующего суперсенси- [c.263]

Эти представления хорошо согласуются с различными фактами из области оптической сенсибилизации. При малых концентрациях изолированная молекула может быть хорошим сенсибилизатором она передает свою энергию кристаллу, не испытывая влияния соседних молекул красителя. Эффективность передачи в этом случае зависит только от вероятности дезактивации молекулы путем флуоресценции или внутренней деградации. Если концентрация достаточно велика для появления взаимодействия с соседними молекулами, то вероятность перехода энергии возбуждения от молекулы к молекуле превосходит вероятность передачи энергии кристаллу, и квантовый выход падает. Молекула суперсенсибилизатора создает особое нарушение в объединенном взаимодействующем адсорбционном слое, которое уменьшает скорость миграции энергии и поэтому облегчает передачу энергии галоидному серебру. При помощи такого механизма можно объяснить характерное для суперсенсибилизации низкое молярное отношение количества суперсенсибилизатора к количеству сенсибилизатора. Эти явления наблюдаются как в случае сенсибилизаторов с широкими Я-полосами в спектре адсорбированного состояния, так и в случае сенсибилизаторов с резкими. полосами. Таким образом, если резкость полосы служит показателем весьма быстрого перемещения экситона, то миграция энергии и ее передача в особых точках должна прэисходить и в дающих Я-полосы адсорбционных слоях, где скорость миграции меньше. [c.265]

Суммируем сказанное. Оптическая сенсибилизация может вызываться изолированными молекулами красителя, беспорядочно адсорбированными на поверхности кристалла. Эффективность такой сенсибилизации часто весьма велика. При более высоких концентрациях сенсибилизатора образуются ориентированные слои взаимодействующих между собой молекул, в которых поглощенная световая энергия может долго мигрировать от молекулы к молекуле до ее передачи кристаллу. Эффективность сенсибилизации такими слоями обычно меньше, чем изолированными молекулами красителя, однако она может быть повышена до эффективности изолированной молекулы путем введения в адсорбционный слой подходящего суперсенсибилизатора. Эти слои также испытывают постоянную потерю энергии вследствие передачи ее посторонним молекулам, например некопланарным красителям, причем эта энергия для сенсибилизации теряется. [c.269]

Эти старые работы охватывали отдельные сенсибилизаторы из небольшого числа классов красителей. Целью настоящей работы является систематическое исследование адсорбции на микрокристаллах галоидосеребряных эмульсий большого числа красителей различных классов сенсибилизаторов, например ионных красителей производных 2,2 -цианина, оксакарбоцианина и тиакарбоцианина, а также неионизированных мероцианинов различного строения и некоторых других сенсибилизаторов и десенсибилизаторов. Нас прежде всего интересовала возможная связь между адсорбцией и оптической сенсибилизацией и поэтому в качестве адсорбирующих систем были исследованы нормальные бромоиодо-и хлоробромосеребряные фотографические эмульсии в 7 % -ном растворе желатины в отдельных случаях использовались эмульсии со значительно меньшим содержанием желатины. Присутствие желатины, повидимому, не умаляет общего интереса, какой имеют эти системы для изучения адсорбции больших молекул на ионогенных поверхностях желатина функционирует в качестве конкурирующего адсорбата и в ее присутствии на изотермах адсорбции обнаруживаются некоторые интересные детали, наблюдение которых в других условиях затруднено. Для некоторых красителей были определены теплоты адсорбции, путем расчета из изотерм адсорбции при 40 и 60° по уравнению Клаузиуса — Клапейрона. В связи с явлением суперсенсибилизации [6,7] была исследована адсорбция нескольких двухкомпонентных смесей красителей. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология