Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализатор энергетический

    При комнатной температуре, а тем более при повышенных температурах, инверсия шестичленного кольца протекает весьма быстро и не требует воздействия каких-либо катализаторов. Энергетический барьер этой реакции невелик. Быстрота инверсии доказывается наличием лишь одного сигнала в спектре ПМР циклогексана. Однако нри охлаждении до —66° С в спектре ПМР циклогексана появляется две группы сигналов, соответствующих аксиальным и экваториальным протонам. [c.28]


    За отчетный период предприятие несколько увеличило объем переработки сырья при углублении отбора суммы светлых нефтепродуктов с 54,8 до 56,2%, что привело к росту производства товарной продукции по сравнению с планом. Углубление отбора было основным фактором сокращения расхода сырья, реагентов, катализаторов, энергетических затрат на 1 руб. товарной продукции. В результате увеличения объема производства снизилась и амортизация на единицу продукции, поскольку с ростом объема производства общая сумма амортизации не изменилась. По гой же причине сократились и удельные затраты по общезаводским расходам, [c.265]

    При подготовке нефти на электрообессоливающих установках стоимость сырья составляла 87% в старых ценах па нефть п 98,5% в ценах на пефть с 1 июля 1967 г. В процессе первичной переработки нефти затраты на сырье в себестоимости производства целевой продукции несколько ниже, по все же занимают достаточно высокий удельный вес. Во вторичных процессах, обеспечивающих увеличение выхода целевой продукции и повышение ее качества, удельный вес стоимости сырья заметно снижается. Вместе с тем значительно возрастает удельный вес стоимости реагентов, катализаторов, энергетических затрат. [c.247]

    В отчетный период завод несколько увеличил объем переработки при углублении отбора суммы светлых с 54,8 до 56,2%, что привело к росту производства товарной продукции по сравнению с планом. Углубление отбора было основным фактором сокращения расхода сырья, реагентов, катализаторов, энергетических затратна I руб. товарной продукции. Увеличение объема производства снизило и амортизацию на единицу продукции, поскольку с ростом объема производства общая сумма амортизации осталась неизменной. Но тон л<е причине сократились и общезаводские расходы. Рост цеховых расходов объясняется увеличением групп технико-экономического анализа в цехах и некоторого лабораторного оборудования. [c.312]

    Увеличение скорости реакции под влиянием катализатора энергетически можно объяснить тем, что катализатор снижает энергию активации реакции, увеличивая тем самым долю активных молекул. Гомогенный катализ достаточно хорощо объясняется теорией промежуточных соединений, согласно которой катализатор, реагируя с исходным веществом, образует неустойчивое промежуточное соединение. Возьмем медленную реакцию  [c.35]

    Итак, между катализатором и реагирующим веществом существует энергетическое соответствие. Принцип энергетического соответствия состоит в том, что при подборе активного катализатора для эндотермической реакции нужно, чтобы адсорбционный потенциал катализатора q по возможности приближался к половине суммы энергий, образующихся и разрывающихся связей 5/2. Для самого активного катализатора энергетический барьер равен половине теплового эффекта катализируемой реакции. Принцип энергетического соответствия заключается в том, что с максимальной скоростью катализируемая реакция будет осуществляться при некоторых, строго оптимальных для заданной реакции энергиях связи реагирующих атомов с катализатором. Условия (IV.II) и (IV.13) зависят только от природы реакции, но не от природы катализатора, поэтому С/ и 5 согласно (1У.5) и (1У.6) зависят только от природы реагирующих молекул. [c.85]


    Итак, ставится вопрос о реализации в катализе общего для некоторых классов катализаторов энергетического механизма активации, связанного хотя бы с частичной рекуперацией энергии в системе н с возможностью заметного увеличения активности гетерогенных катализаторов в результате снижения энергетического порога активации. Катализаторы, использующие механизм рекуперации и передачи энергии реакции, действуют уже как системные катализаторы, для которых иоситель представляет неиндифферентную подложку, но входит в общую каталитически действующую систему через функцию энергетического обмена. Задача состоит в том, чтобы создать на основе активных центров и достаточно термостабильных макромолекул, например соответствующих полимеров, систему с большой степенью рекуперации энергии т) и ее отдачи у. [c.121]

    При внесении катализаторов энергетический уровень реагирующих молекул не меняется. Действие катализатора не смещает равновесия простой реакции, а лишь ускоряет достижение равновесия при данной температуре. Поскольку катализатор не влияет на равновесие, то катализатор является мягким приемом интенсификации химических реакций, не имеющим ограничений, характерных, например, для применения высоких температур или давлений. [c.215]

    Приведенные затраты на 1 т ацетальдегида Производительность труда Расход на 1 т ацетальдегида сырье (этилен, ацетилен) реагенты, катализаторы Энергетические средства, в том числе водяной пар электроэнергия вода промышленная топливо [c.221]

    Как следует из работ К. В. Топчиевой и Г. М. Панченкова [5], А. В. Фроста [6] и др. [7], алюмосиликатный катализатор энергетически однороден в отнощении каталитического действия на многие реакции. Нами также принималось, что этот катализатор энергетически однороден и в отношении реакции алкилирования бензола пропиленом. Тогда поверхность, занятую реагирующими молекулами, можно определить, пользуясь теорией Лэнгмюра. [c.278]

    Итак, между катализатором и реакцией существует энергетическое соответствие наподобие структурного соответствия [51]. Принцип энергетического соответствия состоит в том, что лри подборе активного катализатора для эндотермической реакции нужно, чтобы адсорбционный потенциал катализатора <7 по возможности ближе подходил к половине энергии реагирующих связей 5/2 — среднему из энергий разрываемых и вновь возникающих связей. Для самого активного катализатора энергетический барьер равен половине теплового эффекта катализируемой реакции. Условие (3.3) вытекает из того, что для наиболее активного катализатора [c.54]

    В виду того, что гг з также соответствует первому порядку по кислороду и нулевому по углеводороду, можно предположить, что падение Шз тоже связано с блокировкой центров адсорбции кислорода водой на поверхности катализатора энергетически более однородной, чем для Юг. [c.155]

    Присоединение фермента к субстрату обычно протекает наиболее быстро. Данная стадия имеет очень небольшую энергию активации и это показывает, что первичный комплекс ЕЗ образуется за счет слабых связей — гидрофобных, водородных и электростатических. Второй этап требует сравнительно много энергии — он связан с разрывом и затем образованием новых ковалентных связей. Суммарная скорость ферментной реакции определяется прохождением через ту стадию второго этапа, которая имеет наибольшую свободную энергию, иными словами, наиболее высокий энергетический барьер. Чем этот барьер выше (и выше энергия активации этой стадии), тем труднее протекает каталитический процесс. Сказанное иллюстрируется рис. 13, где видны энергетический барьер реакции, идущей без катализатора энергетические барьеры отдельных стадий при последовательны.х превращениях промежуточного комплекса фермент—субстрат и наиболее высокий из этих барьеров, лимитирующий скорость всего процесса. [c.78]

    Вспомогательные материалы и катализаторы Энергетические затраты [c.337]

    По мере роста содержания иридия и осмия в бинарных системах катализаторов происходит уменьшение смещения потенциала на всех тинах носителей как при гидрировании циклогексена, так и аллилового спирта. По-видимому, это может быть вызвано усилением энергии связи металл-водород и возможным возрастанием скорости возобновления активного водорода на поверхности катализатора [5]. Следовательно, для разбавленных металлических адсорбционных катализаторов энергетическое состояние поверхностно-активного водорода должно играть значительную роль в процессе гидрирования. [c.29]

    В заключение этого раздела отметим, что рассмотренная здесь модель полимеризации на гетерогенных катализаторах представляет собой упрощенный идеализированный случай. В действительности поверхность гетерогенных катализаторов энергетически неоднородна, что предопределяет образование центров роста, характеризующихся широким спектром свойств (активность, стабильность, стереоспецифичность и т. п.). [c.183]


    ДИ значительные трудности, причем обнаружилось, что положенные в его основу упрощения противоречат опытным данным. Об этом свидетельствовали не только экспериментальные данные по кинетике контактных реакций, но и наблюдения по отравлению катализаторов, данные о скорости адсорбционных процессов и даже форма изотерм адсорбции в широком интервале изменения концентраций. Эти экспериментальные данные не удалось объяснить с помощью уравнения адсорбции на однородной поверхности. Пришлось предположить, что либо поверхность катализаторов энергетически неоднородна, либо между адсорбированными частицами действуют значительные силы отталкивания. Для некоторых катализаторов неоднородность поверхности установлена экспериментально с помощью метода меченых атомов . Представление об энергетической неоднородности поверхности катализатора получило широкое распространение в форме теории активных центров и широко и, пожалуй, чересчур свободно использовалось для качественного объяснения наблюдаемых аномалий в поведении катализаторов. [c.59]

    Современные представления о механизме и кинетике гетерогенно-каталитических реакций нашли наиболее полное и последовательное выражение в теории стационарных реакций [73]. Математический аппарат теории стационарных реакций позволяет формализовать конструирование механизма реакции и ее кинетической модели н широко использовать для этой цели ЭВМ [65]. На основе гипотезы об элементарных реакциях, протекающих на поверхности катализатора, и об энергетических свойствах поверхности катализатора (энергетически однородная, неоднородная и характер неоднородности) с помощью этой теории можно построить кинетическую модель, включающую в общем случае систему стехиометрических уравнений (базис стехиометрических уравнений) и уравнения, определяющие скорости изменения концентраций компонентов реакционной смеси в зависимости от температуры и состава реакционной смеси. Схему построения кинетической модели можно представить в следующем виде. [c.106]

    Хоуген и Уотсон приняли, что поверхность катализатора энергетически однородна и при лимитирующей стадии адсорбции или десорбции одного из реагентов или продуктов на поверхности катализатора устанавливается химическое равновесие. Если лимитирующей является скорость адсорбции реагента А, то общая скорость реакции будет равна  [c.298]

    В действительности поверхность катализатора энергетически неоднородна, что необходимо учитывать при построении кинетических уравнений. Для этого используют соотношения линейности— уравнения (У1-26) — (У1-28), согласно которым скорость адсорбции является наибольшей (а десорбции — наименьшей) для энергетически богатых участков поверхности (при нулевом ее заполнении), и наоборот. Следовательно, для решения задачи надо опять интегрировать приращения скорости (1г для участков поверхности, отличающихся по теплоте адсорбции на йд, в предположениях о равномерном или экспоненциальном распределении энергетически разных участков поверхности катализатора и равномерной неоднородности их для всех реагентов. Этим путем для реакции А + У—>-В + 2 при лимитирующей стадии адсорбции реагента А получено следующее уравнение [c.300]

    В случае протонсодержащих катализаторов энергетически более выгодно присоединение протона к мономеру и превращение его в начальный комплекс с положительным зарядом на мономере  [c.123]

    Молекула спирта, адсорбированная по типу (а), будет иметь реакционную способность, отличающуюся от той же молекулы, но адсорбированной по типу (б). Различная ориентация молекул на поверхности должна приводить к различию в их энергетическом состоянии в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором. Энергетические характеристики молекулы спирта, хемосор-бпрованной по типу (а), должны существенно отличаться от энергетических характеристик молекулы, хемосорбированной по типу (б). [c.30]

    Таким образом, даже для простейших неорганических катализаторов, взятых в кристаллическом виде, существует не только валентный механизм, но смешанный валентно-энергетический. Это существенно расширяет первоначальное представление о безразличном отношении атомных металлических ансамблей к носителям, на которых они адсорбированы. Представления теории активных ансамблей остаются вполне справедливыми для инертных носителей типа окислов, углей, но не для собственной кристаллической решетки. Для кристаллической решетки самого катализатора энергетический катализ или автоактивация превращаются в ярко выраженный каталитический эффект, способный при достаточно экзотермических реакциях повышать эффективность активных центров в десятки и сотни раз. Даже если допустить, что активны все атомы поверхности платиновой черни при разложении Н2О2, рассчитанная активность в 20—40 раз меньше экспериментальной. Главную роль играет повышение производительности каждого активного центра за счет выделяющейся энергии реакции. Вместе с тем не исключается возможность, что некоторые более слабо связанные атомы решетки сами приобретают каталитическую активность в результате энергетического возбуждения. [c.119]

    Специфич. св-во практически всех гетерог. кислотно-основных катализаторов наличие на их пов-сти центров разл. силы (кислотной или основной), что обусловлено неоднородностью пов-сти твердых тел. Из-за наличия подобных центров образуются сильно поляризованные комплексы реагента с катализатором. Энергетически выгодными являются синхронно протекающие лимитирующие стадии. Так, крекинг парафинов на AI2O3 может протекать по схеме  [c.391]

    Скорость реакции определяют две следующие друг за другом стадии молекулярная адсорб-- ция N2 и реакция адсорбированной N2 с На из газовой фазы с образованием хемосорбированных молекул (N2H2)a( s. Поверхность катализатора энергетически гетерогенна [c.137]

    В каталитических реакциях ведущую роль играет энергия связи образующихся промежуточных соединений с катализатором. Энергетический принцип мультинлетной теории Баландина явился предсказательной силой при подборе катализаторов гидрогенизации, дегидрогенизации, дегидратации, гидрогенолиза. Как показано Г. К. Боресковым и др., энергия связи кислорода с поверхностью окислов является определяющим фактором при подборе катализаторов окисления и других реакций с участием кислорода. [c.47]

    По схеме А в результате циклизации сразу образуется циклогексен. Согласно обеим схемам, гексен адсорбируется за счет 1-го и 6-го атомов молекулы, хотя гораздо вероятнее представляется адсорбция олефина по месту двойной связи, причем по схеме А вообще не видно, в чем заключается преимущество циклизации олефина по сравнению с парафином, зачем нужно, чтобы сначала образовался олефин. С. Р. Сергиенко очень правильно замечает, что не исключена возможность, что на окисных катализаторах, имеющих кристаллическую структуру, будет иметь место плоскостная ориентация молекулы циклогексана на активных Центрах катализатора, подобно платиновому катализатору . А на платиновом катализаторе энергетически деформированная молекула (гексана.— А. П.) дегидрогенизуется на двух активных центрах катализатора с образованием в качестве промежуточного продукта циклогексана или же накладывается на шесть активных центров катализатора (подобно гексамети-ленам) и сразу дегидрогенизуется до бензола . [c.216]

    Примесь адсорбируется всей поверхностью катализатора. Такие вещества мы будем условно называть слабыми ингибиторами. Добавление слабого ингибитора до определенного количества к реакционной системе может не приводить к снижению скорости полимеризации, если поверхность катализатора энергетически неоднородна и слабый ингибитор вначале адсорбируется на участках с большей теплотой адсоро-ции, а реакция роста происходит на других участках поверхности катализатора. Поверхность катализатора в таком случае обладает своего рода защитным действием, На рис. 2 представлено влияние воды на скорость полимеризации этилена в циклогексане при 75°, оиорость полимеризации снижается только после введения iзoды в количестве выше и,00 . [c.206]

    На основании полной математической модели многостадийного производства гранулированного синтетического ЗЮг найден оптимальный технологический режим. Критерием оптимальности выбрана часть технологической себестоимости, включающая затраты на сырье и катализатор, энергетические затраты на всех стадиях, а также амортизационные отчисления. При построении математической модели производства составлены математические описания всех четырех стадий, входящих в технологическую схему, стадии синтеза—каталитического гидролиза тетраэтоксисилана в реакционных аппаратах с мешалкой стадии концентрирования — многокомпонентной перегонкп золя поликремневых кислот в выпарных аппаратах стадии грануляции — распылительной сушки в прямоточных колоннах с теплоотводом от высокотемпературных стенок стадии нормализации — топохимической реакции термического разложения в цилиндрических печах непрерывного действия. Составлена программа для ЭВМ поиска оптимальных технологических параметров методами нелинейного программирования. [c.164]

    Повышенные расходы водорода для 1 и П1 вариантов связаны с более жесткими условиями гидроочистки и худшим качеством перерабатываемого сырья, повышенным содержанием металлов и, выходом кокса. Процессы гидроочистки проводят в неподвижном слое катализатора при давлении 35—210 ат и температуре 340—430°С. Данные о капитальных затратах по трем вариантам процесса приведены без учета, стоимости вспомогательных производств, водородной и серной установок. При учете эксплуатационных расходов, включающих затраты на водород и катализатор, энергетические средства, амортизацию и текущий ремонт, стоимость удаления 1 кг серы по I варианту составит 13,8, по II 12,6, по III 15,7 центов. Из этих расходов почти половина связана с капитальными затратами, а около 40% приходится на стоимость водорода. Показано влияние давления в интервале 56— 210 ат на стоимость тидроочистки мазута одного из сортов нефти. За основу для сравнения взяты давление 126 ат, степень обессеривания 75%, количество мазута 7950 м 1сутки. Увеличение давления позволяет уменьшить объем катализатора, поскольку реакция ускоряется. Однако с ростом давления возрастают расход водорода (вследствие более глубокого гидрирования бензольных колец и увеличения растворимости) и капитальные затраты. В интервале 56—210 ат объем катализатора уменьшается в 2 раза, расход водорода возрастает на 90 м м сырья, капитальные затраты увеличиваются на 8 млн. долл. В целом стоимость гидроочистки 1 мазута при увеличении давления с 56 до 210 ат возрастает на 1,58 долл., или на 35—40%. [c.177]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализатор энергетический: [c.410]    [c.213]    [c.292]    [c.285]    [c.242]    [c.59]    [c.56]   
Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.240 , c.241 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте