Никель, стереохимия

Влияние различия в стереохимии центрального иона и адденда на устойчивость образуемых комплексов можно проследить на примере некоторых соединений цинка (И), железа (II), кобальта (II), никеля (II), меди, марганца (II). [c.86]

Разнообразие типов структур лигандов, получаемых в результате темплатных синтезов, во многом определяется разнообразием стереохимии темплатных ионов (см. главу 1). Например, ион меди, преимущественно образующий тетрагональные комплексы, вызывает тетра-меризацию о-аминобензальдегида. В присутствии иона никеля, для [c.28]

Тесно связана с третьей последняя, четвертая, глава книги, где обсуждаются вопросы стереохимии реакций димеризации, циклизации, полимеризации олефинов и ацетиленов на комплексных никелевых катализаторах. Вопрос о стереоселективности реакций на комплексных катализаторах весьма актуален, а комплексы никеля дают богатейший материал для обобщений в этой области. [c.6]

Исследование магнитной восприимчивости многих внутрикомплексных соединений меди и никеля дало возможность И. В. Зеленцову, И. А. Савичу и П. В. Евдокимову сделать выводы о стереохимии этих соединений [212]. [c.31]

Стереохимия гидрогенолиза такого типа лучше всего изучена на примерах с использованием насыщенного водородом никеля [c.79]

В химических свойствах этих элементов существуют общие черты, но элементы сильно различаются по устойчивости степеней окисления, стереохимии соединений и т. д. Сходство с железом, кобальтом и никелем невелико, за исключением подобия некоторых соединений с я-кислотами в качестве лигандов, такими, как СО, и сходства состава соединений. Важнейшие степени окисления [c.505]

Состояния окисления и стереохимия соединений никеля приведены в табл. 29.Ж.1. [c.294]

Таблица 29. Ж. 1 Состояния окисления и стереохимия соединений никеля

Ж.3. Стереохимия и электронное строение комплексов никеля (II) [c.298]

Авторы полагают, что это первый пример изомерии, состоящей в том, что одно и то же производное никеля может существовать в двух формах, из которых одна построена по типу плоскости, а втирая — по типу тетраэдра. В растворах обе формы, вообще говоря, находятся в равновесии, причем положение равновесия сильно зависит от условий опыта. Для окончательного выяснения ряда вопросов стереохимии никеля требуются еще дальнейшие работы. [c.248]

Таким образом, замена в молекуле лиганда атома азота атомом кислорода с менее выраженным донорным характером вызывает уменьшение степени сопряжения. В то же время эти изменения не влияют ни на стереохимию атома металла, ни на характер кристаллической структуры диэтилдитиокарбамат и этилксантогенат никеля характеризуются островной структурой, центросимметричным строением молекулы и плоской координацией атома металла. Дополняющие ее до октаэдра атомы серы соседних молекул расположены на больших, почти межмолекулярных расстояниях. Наоборот, в кристаллах н-бутилксантогената кадмия [1], диэтилдитиокарбамата кадмия [9] очень сильно развито межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию цепочечных структур [1] или димеров [9]. В этих ассоциатах некоторые связи С(1—5 между комплексами короче, чем внутри комплекса, что является следствием того, что в соединениях с кадмием (и цинком) [10] рассматриваемые лиганды образуют не только циклы, но и мостиковые связи. В соединениях с никелем они ведут себя как типичные хелатообразователи. [c.367]

Выпуск Успехи кристаллохимии комплексных соединений является обзором исследований в данной области за период 1961—середина 1965 гг. включительно. В первой части дан обзор структурного материала по стереохимии комплексных соединений переходных металлов. Вторая часть посвящена исследованиям соединений никеля — одной из наиболее многочисленных и интересных в стереохимическом отношении групп комплексных соединений, [c.4]

Первый тип взаимодействия встречается в структурах ВКС довольно редко и, по-видимому, не оказывает определяющего влияния на стереохимию ВКС. Межмолекулярное взаимодействие этого типа встречается только в кристаллах ВКС с плоскими симметричными молекулами (диметилглиоксиматы никеля, [c.96]

Относительно стереохимии четырехкоординационного никеля имеются довольно противоречивые данные. Некоторые из этих комплексов имеют плоское строение. Сюда относятся тетрациа-ноникелат (II)-ион, а также многочисленные внутрикомплексные соединения N1 (И), в частности, комплексы с а-диоксимами Ni(DH)2. [c.154]

Тетрадентатные основания Шиффа, полученные из (—)-пропилендиамина или (—)-циклогександиамина-1,2 с салициловым альдегидом, образуют с никелем плоские комплексы. Изучение дисперсии вращения этих комплексов показало, что знак эффекта Коттона зависит от конформации хелатного кольца, задаваемой в свою очередь стереохимией лиганда [2]. [c.666]

Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как лиганд может быть координирован двумя (или более) ато.мами металла с образованием полимерных (островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины (разд. 27.9.8). Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [N1 (асас) 2]з, в котором никель образует щесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХзЬа может иметь островное мономерное строение (а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется такл-се и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольщими. Это относится к следующим парам полиэдров [c.376]

Одними из первых исследователей стереохимии каталитического гидрирования ароматических соединений были Ауэре и Скита, которые предложили следующее правило при каталитическом гидрировании замещенных ароматических соединений до соответствующих производных циклогексана на никеле при высоких температурах образуются транс-изомеры, а на платине при сравнительно низких температурах и, в особенности, в кислых растворах — главным образом ыс-изомеры. В то же время на платине в нейтральной или щелочной среде образуются преимущественно транс-изомеры [1, 2], Линстед с сотрудниками в результате исследования стереохимии гидрирования полиядер ных ароматических соединений, в частности, дифеновой кислоты и ее производных, высказал предположение, что молекула гидрируемого вещества адсорбируется на поверхности катализатора таким образом, чтобы стерические затруднения были [c.86]

Что касается стереохимии комплексно связанных групп, то в работе Фролова и сотр. [89] было показано, что при гидро-генолизе хлорида ыс-(я-кротил) никеля, катализирующего образование 1,4-полимера из бутадиена, образуется 97—98% транс-бутеяа-2. Таким образом, координированная кротиЛьная группа дает транс-продукт, в то время как реакция с бутадиеном (которая, возможно, протекает через я-аллильный комплекс, аналогичный кротильному) дает г ыс-полимер. Это наводит на мысль, что определящий конфигурацию конечного продукта эффект (возможно, влияние полимерной цепи [89]) проявляется в переходном состоянии. [c.275]

О стереохимии комплексных соединений никеля, ибо в одном случае соединение должно быть парамагнитно (454рз связи), а в другом — диамагнитно 3(14з4р связи). [c.35]

Стереохимия стадии 2 может быть изучена при постановке исследований двоякого рода — изотопного обмена (+)-3-метилгексана и об.мена циклического углеводорода. При температуре выше 100°С на различных никелевых катализаторах (среди которых могут быть и пленочные катализаторы [44,45, 47]) и на палладиевом катализаторе [46] рацемизация происходит всякий раз, когда обменивается атом водорода у третичного углерода. Такая гетерогенно-каталитическая рацемизация должна близко примыкать к эпимеризации диалкоилциклогексанов, которая рассматривалась выше. Так, например, цис-1,2-и цис-1,4-ди-метилциклогексаны превращаются в транс-формы при пропускании над никелем в токе водорода при 175°С [51]. [c.60]

Никель Ренея, являющийся отличным реагентом для гидрогенолиза большинства сульфидов и сульфоксидов, легко восста. навливает лишь бензилсульфоны и некоторые третичные сульфоны. Интересно отметить, что стереохимия подобного восстановления сульфонов может быть различной [46]. Так, например, восстановление сульфона (50) в этаноле протекает в основном с сохранением конфигурации, а в ацетоне — с обращением конфигурации. Напротив, восстановление бензилсульфона (51) в любом растворителе протекает с сохранением конфигурации. Пока не имеется удовлетворительного объяснения этих наблюдений. [c.332]

Совершенно очевидно, что подобные соображения могут быть использованы прп рассмотрении состава внутренних комплексных солей, образуемых любым центральным ионом, если только известны его заряд и координационное число. Относительно стереохимии внутренних комплексных солей можно сказать, что по всем имеющимся дапнылг внутренние комплексные соли ионов с к. ч. 6 построены по схеме октаэдра, как и комплексы других типов. Внутрикомплексные соли с к. ч. 4 в некоторых случаях (производные платины, палладия, некоторые производные никеля) построены по плоскостному типу, а в некоторых, — возможно, по типу тетраэдра (ср. гл. V). Еще сравнительно недавно считали, что внутренние комплексные соли двухвалентных центральных ионов с к. ч. 4, как правило, построены по типу тетраэдра. [c.510]

Основные кинетические закономерности реакций гидрокарбоксилирования и гидроформилирования олефинов в присутствии никелевых и кобальтовых катализаторов одинаковы [225, 241]. Стереохимия реакции изучена на примере взаимодействия би-цикло[2.2.1]гептена и карбонила никеля в дейтерированном растворителе [242]. Продуктом реакции является 3-экзо-дейтероби-цикло[2.2.1]гептан-2-экзо-карбоновая кислота, что свидетельствует о 1 ыс-присоединении к двойной связи в экзо-положении [c.60]

Стереохимия двухвалентного кобальта, валентный остов которого состоит из 7 электронов, в принципе представляет не меньший интерес, чем стереохимия никеля. За последние годы проведено около 20 рентгеноструктурных исследований соединений двухвалентного кобальта. В основном они подтвердили сделанные ранее выводы [141—143] о смене координационных полиэдров в ряду ацидокомплексов [СоХд] " [c.58]

Рис. 13. а — Стротие ХС меди (II) с Pan б — бис-(бтзолазо-Р-нафтолато)-медь (II) в— стереохимия ХС никеля (II) с координационным узлом [4N] г—стереохимия ХС никеля (II) с координационным узлом. [2N, 20] й — стереохимия ХС никеля (II) с координационным узлом [2N, 2S] [c.209]

Выпуск 1 содержит общий обзор стереохимии координационных соединений переходных металлов и более детальное описание кристаллических структур соединений никеля, исследованных за период с 1961 до середины 1965 гг. В выпуске 2 помещены три работы по отдельным классам соединений внутриком-плексным соединениям, я-комплексам с циклическими органиче-СКИ.МИ лигандами и тио- и селеноцианатным координационным соединениям. Выпуск 3 посвящен детальному обзору кристаллохимии соединений молибдена. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология