Смачивание дифференциальная

В отличие от ряда минеральных сорбентов, торфу присуща высокая подвижность скелета надмолекулярных структур. Так, в опытах по сорбции воды на торфе в интервале температуры от 20 до 45 °С получено, что объем мономолекулярно связанной воды при 25°С и ф 0,25 увеличивается в 1,2—1,5 раза [211]. В результате рассчитанные значения дифференциальной изостерической теплоты сорбции оказываются меньше теплоты конденсации паров воды. В то же время непосредственно измеренная теплота смачивания торфа водой всегда выше [c.65]

Что такое интегральная и дифференциальная теплоты смачивания и какие существуют методы их определения [c.31]

Пользуясь уравнением Гиббса — Гельмгольца, можно рас-считать дифференциальную мольную теплоту смачивания Я [c.142]

Различают дифференциальную и интегральную теплоты смачивания. [c.290]

Дифференциальная теплота смачивания убывает по мере удаления от поверхности или по мере увеличения количества нанесенной жидкости. Она характеризует поле поверхностных сил в данной точке или в данном сечении, находящихся на каком-то расстоянии от границы раздела фаз. [c.290]

Вместе с убыванием энтальпии поверхности уменьшается и ее энергия Гиббса. Теплота смачивания АМс всегда отрицательна, т. е. при смачивании теплота выделяется. Интегральная теплота смачивания— теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости С на чистую поверхность. С увеличением количества жидкости, взаимодействующей с поверхностью, возрастает интегральная теплота смачивания. Последняя связана с дифференциальной теплотой смачивания уравнением [c.290]

Тэйлор и другие [115] разработали дифференциальный калориметр для измерения теплот смачивания твердых веществ. Для проведения экспериментов в воде и бензоле были использованы типы пирогенного кремнезема (аэросилы) с надежно определенными характеристиками. [c.894]

Вид кривых зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от адсорбированного количества зависит в общем от способа приготовления и предварительной обработки адсорбента существенное влияние на эту зависимость оказывают как функция распределения энергии центров (см. стр. 273), так и абсолютные значения энергии различных центров. Особенно это справедливо для активных адсорбентов , как уже указывалось выше (стр. 32). Таким образом, мы приходим к выводу, что теплота смачивания твердого тела определенного химического состава в основном, и часто в значительной степени, зависит от способа получения твердого тела [55, 56]. [c.337]

Вообще следует заметить, что адсорбционная калориметрия при экстремально низких температурах может дать весьма богатую информацию не только о емкости монослоя, но и об энергетической неоднородности поверхности в чистом виде [1], о характере и природе взаимодействия с адсорбентом и т. д. Наконец, из данных по дифференциальным теплотам адсорбции путем графического интегрирования можно определить теплоту исчезновения адсорбционной пленки и отсюда — удельную поверхность адсорбента [3]. Этого можно достигнуть и непосредственным измерением теплоты смачивания пористого адсорбента с предадсорбированной смачивающей жидкостью [4], [c.141]

Находить теплоту адсорбции по уравнению (206) неудобно, так как — дифференциальная теплота смачивания, т. е. теплота смачивания жидкостью части поверхности твердого тела, тогда как в справочниках обычно дается величина интегральной теплоты смачивания, т. е. теплоты, выделяющейся при полном п о г р у ж е-н и и твердого тела в жидкость. Наиболее надежно брать [c.141]

Как мы уже отмечали, непосредственное измерение теплового эффекта адсорбции не всегда дает гарантию истинности получаемых значений дифференциальных теплот адсорбции. Мы полагаем, что измерение дифференциальных теплот смачивания в значительной степени лишено этого недостатка по следующим соображениям. Препарат адсорбента, который содержит определенное количество адсорбтива, можно выдержать неограниченно долгое время и гарантировать полное установление равновесного распределения адсорбтива между участками адсорбента. Сам же процесс смачивания протекает очень быстро, и сопровождающий его тепловой эффект может быть измерен с большой точностью. Ниже приведены результаты измерения теплот смачивания четырех образцов силикагеля. [c.437]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ ТЕПЛОТЫ СМАЧИВАНИЯ СИЛИКАГЕЛЕЙ ВОДОЙ [c.438]

Из обширной литературы, посвященной методам получения и адсорбционным свойствам гелей кремневой кислоты, известно, что их структура может варьировать в очень широких пределах в зависимости от pH среды при осаждении, термической обработки во влажном состоянии, температуры сушки и других факторов. Поэтому представлялось интересным исследовать методом дифференциальных теплот смачивания несколько образцов силикагелей, существенно отличных по своей структуре. [c.438]

Интересно отметить, что ограниченную неоднородность поверхности гопкалита можно демонстрировать и чисто адсорбционными измерениями. При определении дифференциальных теплот смачивания гопкалита водой были получены два типа участков, характеризующихся теплотами смачивания 7200 и 500 кал на моль Н2О. Зависимость теплоты смачивания от количества предварительно адсорбированной воды приведена на рис. 9. К сожалению, по техническим причинам измерение теплот смачивания нельзя было провести на том же образце гопкалита, на котором изучалось отравление каталитической активности. Поэтому данная зависимость может служить только доказательством ограниченной неоднородности поверхности гопкалита, но ее нельзя количественно сравнивать с кривыми отравления. [c.444]

При изучении поверхности определением дифференциальных теплот смачивания длительное пребывание адсорбента с адсорбтивом в запаянной ампуле в отсутствие инертного газа гарантировало полную возможность равновесного распределения воды по поверхности твердого тела. [c.448]

Процесс смачивания адсорбента при погружении его в жидкость протекает практически моментально, и ожидать каких-либо замедленных процессов, которые могут исказить истинные значения тепловых эффектов, нет оснований. Полученные нами результаты показывают, что ни на одном образце геля кремневой кислоты, которые были нами изучены, не наблюдалось более двух значений дифференциальных теплот смачивания и, следовательно, не более двух типов адсорбирующих участков на поверхности одного геля. [c.448]

Гольдман и Поляни назвали 11 дифференциальной теплотой смачивания. Что эта величина та же, что и чистая теплота адсорбции, мы можем видеть, подставляя уравнение (25) в (26) [c.321]

Гольдман и Поляни [ ] исследовали изменение чистой теплоты адсорбции или дифференциальной теплоты смачивания с количеством адсорбированного газа, а также изменение адсорбционного потенциала с адсорбированным количеством. Первые кривые они назвали кривыми тепла>, а последние — кривыми сродства . Один из примеров полученных ими результатов был дан на рис. 55 гл. V другой пример показан на рис. 93. Последний представляет кривую тепла и кривые сродства для этилового эфира на угле. Кривые сродства были вычислены из изотерм адсорбции согласно методу потенциальной теории, описанному в гл. V. Дифференциальные чистые теплоты адсорбции, соответствующие различным количествам адсорбированного газа, не были получены ни калориметрически, ни вычислением из изотерм адсорбции по [c.347]

Рис. 179. Дифференциальная теплота смачивания (кривая 1), дифференциальная работа (кривая 2) и дифференциальное изменение поверхностного натяжения (кривая 3) в зависимости от адсорбированного количества воды на ТЮз-

На рис. 19 показаны дифференциальные кривые распределения пор по размерам для типичного готового катализатора гидрообработки и его носителя, еще не содержащего активного металла. Диаметр пор, соответствующий максимуму каждой кривой, называют модой пор. В данном случае она составляет 83 А для носителя и 99 А для катализатора (это кажущееся различие мод пор носителя и катализатора обусловлено изменением угла смачивания ртутью после нанесения металла). Некоторые катализаторы и носители имеют два четких максимума ца кривой распределения пор по размерам и называются бимодальными. [c.107]

Энергетика адсорбции для природных цеолитов изучалась в последние годы в направлении определения дифференциальных теплот адсорбции и теплот смачивания. [c.122]

В связи С тем, что на поверхности может существовать адсорбированный газовый слой, введено понятие о дифференциальной мольной теплоте смачивания Под дифференциальной теплотой смачивания Qx подразумевают количество тепла, которое выделяется после контакта с твердой поверхностью 1 моль жидкости с учетом того, что на поверхности имеется уже ранее адсорбированный пар этой жидкости в количестве х моль. Дифференциальная теплота смачивания определяется по уравнению [c.205]

Определение дифференциальной теплоты смачивания Qx по формуле (VI, 64) связано с некоторыми экспериментальными трудностями. Поэтому дифференциальную теплоту можно определить на основе прямых измерений. Кроме того, эта величина может быть найдена по известной интегральной теплоте смачивания. Интегральная теплота смачивания Qi — это количество тепла, которое выделяется при погружении одного грамма чистого адсорбента в жидкость. Интегральная теплота связана с дифференциальной теплотой формулой [c.205]

Таким образом, теплоту смачивания поверхностей можно оценивать непосредственно, при помощи интегральной и дифференциальной теплоты смачивания, а также используя относительные показатели. Естественно, сравнивать полученные результаты при смачивании различных поверхностей можно только в тех случаях, когда теплоту смачивания оценивают каким-либо одним методом. [c.206]

Брайт, Карсон и Дафф [937] определили интегральные и дифференциальные теплоты смачивания различных волокон. [c.149]

Е. Ф. Некряч предложил, исходя из опытных интегральных теплот смачивания, графически построить изотермы дифференциальных теплот в зависимости от влажности адсорбента (рис. 40). Для всех исследованных адсорбентов площади фигур, ограниченные с одной стороны кривыми дифференциальных изотерм, а с другой — осью абсцисс (т. е. фигур, соответствующих интегральной теплоте смачивания), деленные на соответствующие предельные величины влажности дспр, при которых теплота смачивания равна нулю, близки к постоянной величине [c.114]

Методами К. определяют теплоемкость индивидуальных в-в и физ.-хим. систем, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты хим. р-ций, растворения, смачивания, сорбции, радиоактивного распада и др. Данные К. использ. для расчета термодинамич. св-в в-в, составления тепловых балансов технол. процессов, расчета хим. равновесий, установления связи между термодинамич. характеристиками в-в и их св-вамв, строением, устойчивостью, реакц. способностью. Важное значение имеет калориметрич. изучение природы и структуры р-ров. Калориметрия Тиана — Кальве широко примен. для изучения кинетики и определения энтальпий медленно протекающих процессов растворения, смешения, гелеобразования, этерификации полимеров. Дифференциальная сканирующая К, наиб, применение находит при изучении жидких крист., для идентификации и изучения св-в полимеров (напр., степени кристалличности и кинетики кристаллизации), в аналит. химии. [c.235]

Интегральную теплоту адсорбции Qi можно измерить калориметрически, пепоаредственно определяя тепловой эффект при контакте заданного количества адсорбата с чистой поверхпостью адсорбента. Иногда удобнее измерять теплоту смачивания твердого тела жидким адсорбатом. При смачивании чистого твердого тела мы получаем интегральную теплоту адсорбции при Р = Р°, т. е. QiiP°) или q P°), тогда как при смачивании адсорбента, предварительно выдерж-аиного до установления равновесия в парах адсорбента давл ением Р, тепловой эффект соответствует разности [qi P°)—Яг Р)]- Таким образом, измеряя теплоту смачивания при Р и Р°, можно найти qi P) [100, 101]. Дифференциальную теплоту адсор бции да находят по наклону завпоимости Qг от 2 нли измеряют тепловой эффект при введении в систему небольших добавок адсорбата [102]. [c.477]

Одпако, как видно из табл. 6, в которой сведены все данные дифференциальных теплот смачивания, полученных нами, а также Рей и Гангули эти значения колеблются в очень широких пределах. [c.448]

Дифференциальные теплоты смачивания гелей Бремнекислоты в калориях [c.448]

Совместное применение термохимического и адсорбционного методов поЗ волило рассчитать изменения дифференциальных термодинамических функций — теплоты, свободной энергии и энтропии адсорбции. Кривые изменения дифференциальной теплоты адсорбции свидетельствуют о том, что адсорбционные центры на поверхности палыгорскита, гидрослюды и каолинита энергетически неоднородны. Начальные величины дифференциальной теплоты у вермикулита близки к начальным теплотам адсорбции воды и других полярных веществ на цеолитах. Это указывает на одинаковый механизм адсорбционного взаимодействия в обоих случаях. На основании измерения теплоты смачивания, как виДно, можно косвенно судить о механизме связывания воды дисперсными минералами. Для получения прямых данных о механизме адсорбции воды, спиртов и других веществ нами были применены спектральные и резонансные методы исследования. [c.4]

На основании уравнения (26) дифференциальная TtMOTa смачивания или чистая теплота адсорбции может быть вычислена для какого-либо значения х из потенциала Поляни и его изменения с температурой. На рис. 55 (гл. V) были приведены кривые сродства Гольдмана и Поляни для сероуглерода на угле. Кривые соответствуют изменению с х, а. величина dzJdT) может быть вычислена из двух соседних кривых. Таким образом можно получить величину t/д, для каждого значения х. Вычисленная кривая теплоты показана на рис. 55 над кривыми сродства. [c.322]

Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. Такие работы, особенно в последнее время, успешно проводятся Ф. Д. Овчаренко и Ю. И. Тарасевичем с сотрудниками [13]. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухаюш ей структурой теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного веш ества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для КЬ- и Св-форм клиноптилолита зависимость д= =/ (а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [c.123]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология