Молекулярный по мутности раствора

По концентрационной зависимости мутности раствора асфальтенов в растворителе данного состава был рассчитан по известному уравнению Дебая молекулярный вес частицы асфальтенов. Для этого наряду с измерениями мутности определялась на интерферометре ИТР-1 разность показателей преломления растворов асфальтенов и растворителя. Значения молекулярного веса асфальтенов в растворителях с различным содержанием бензола приведены на рис, 4. Молекулярный вес коллоидных частиц асфальтенов, при ко- [c.7]

Методом светорассеяния по концентрационной зависимости мутности раствора асфальтена в растворитель известного углеводородного состава были рассчитаны по уравнению Дебая нх молекулярные (мицеллярные) веса. [c.213]

Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых, принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависших от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования. [c.96]

Зависимости отношений КС /i 5 и НС/тм от концентрации раствора полимера выражаются прямыми линиями, из наклона которых можно рассчитать второй вириальный коэффициент, а отрезок, отсекаемый этими прямыми на оси ординат, дает значение 7/ М . Таким образом, экспериментальное определение среднемассовой молекулярной массы полимера М , сводится к определению показателя преломления, его зависимости от концентрации, коэффициента рассеяния и мутности раствора, измеряемой нефелометрическим методом. [c.205]

При измерении абсолютной мутности растворов Кантов [35] предложил применять растворы полимеров с точно известным молекулярным весом и инкрементом показателя преломления. Если эти полимеры имеют мол. вес <500 000 (не дают асимметрии рассеяния), то мутность их растворов (Я90) можно подсчитать по уравнению Релея в той форме, которую предложил Дебай [c.99]

Можно произвести измерения значений v как точек, в которых становится заметной мутность раствора. Тогда построение графика зависимости log с от и для фракции с известным молекулярным весом дает линию, по наклону которой определяют значение к, а отрезок, отсекаемый ею [c.41]

Комплексообразование между двумя или несколькими высокомолекулярными формами можно изучить, наблюдая изменения в рассеянии света. Аппаратура этого метода описана в работах [20, 73]. Комбинацией наблюдаемой мутности раствора с показателем преломления находят средневесовой молекулярный вес растворенного вещества [c.387]

Наличие гидроксильных групп (водородные связи), бензольных ядер (л—л-взаимодействия) и полярных эпоксидных и простых эфирных групп (дипольные взаимодействия) способствуют высокому уровню ММВ в ЭД. Энергетический спектр этих взаимодействий не очень широк [20] примерно от 20 для водородных связей до 4 кДж/моль для вандерваальсовских взаимодействий. Это позволяет считать вероятным образование ассоциатов во всем диапазоне молекулярных масс ЭД. В пользу образования ассоциатов свидетельствуют результаты исследования спектров мутности растворов, данные об адсорбции олигомеров и структуре поверхностных слоев [21]. С этих же позиций интер- [c.32]

Исключение составляет латексный сополимер, для которого наблюдаемое несоответствие между параметром растворимости и хорошими вязкостными показателями объясняется пониженной молекулярной массой и неполнотой растворения, на что указывает мутность раствора. [c.36]

Сущность метода турбидиметрического титрования заключается в медленном равномерном титровании раствора полимера осадителем, в результате чего из раствора последовательно высаживаются фракции с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. Осаждение частиц полимера приводит к образованию суспензии и вызывает помутнение раствора. Мутность раствора и пропорциональная ей оптическая плотность среды увеличиваются по мере добавления осадителя до полного выделения полимера из раствора. По данным измерения оптической плотности строят график зависимости в координата.ч мутность — объем осадителя, который называется кривой турбидиметрического титрования, и служит для быстрой качественной оценки молекулярно-весового распределения. [c.122]

Величину V можно экспериментально определять как точку, в которой становится заметной мутность раствора. Располагая набором фракций исследуемого полимера с известными значениями молекулярных весов, можно измерить V и построить зависимость g с от V. Наклон полученной линии дает величину К, а отрез(Гк, отсекаемый ею на оси V при lg с = О, — численное значение / М) для данной величины М. Кривую распределения по молекулярным весам получают путем определения зависимости мутности Т от количества добавленного осадителя. За рубежом выпускается несколько типов стандартных турбидиметрических фотометров [c.119]

С другой стороны, измерение спектров мутности растворов полимеров в области низких концентраций позволяет оценить весовую долю макромолекул с молекулярной массой Л1г и, таким образом, определить средневзвешенное, или среднестатистическое, значение <Мш> по формуле (М = М т/ МсП . Нетрудно заметить, что <Мш> <Л1п> (см. рис. 1), а отношение (Ма,У/(МпУ, которое является полезной мерой ширины кривой распределения ММ, называется индексом молекулярно-массового распределения (ММР). [c.9]

По данным изменения мутности раствора строят кривые молекулярно-весового распределения по оси ординат откладывают оптическую плотность или относительную мутность, а по оси абсцисс — количество прибавленного осадителя, выраженное в процентах от количества растворителя. [c.156]

Очевидно, что для данной весовой концентрации растворенного вещества С интенсивность рассеяния пропорциональна массе молекул растворенного вещества т. Как указал Дебай, рассеяние света можно использовать поэтому для определения молекулярного веса растворенных веществ. Для этого нужно просто определить изменение показателя преломления раствора в зависимости от концентрации растворенного вещества in/d и энергию, рассеянную разбавленным раствором в известном телесном угле di2 при некотором значении угла % (обычно 90° к падающему лучу). Более удобным способом является интегрирование (Д-18) по всем направлениям, что позволяет найти полную интенсивность рассеянного света. Последняя приравнивается к уменьшению интенсивности падающего луча, после того как он проходит через раствор (находимой путем измерения мутности раствора). Если известен молекулярный вес вещества, уравнение (Д-17) позволяет судить об отклонениях раствора от идеальности. [c.451]

Устанавливаемая по изменению интенсивности проходящего луча мутность раствора т связана с молекулярным весом полимера следующей зависимостью [c.69]

Градиент показателя преломления не зависит от молекулярного веса полимера и является линейной функцией концентрации, поэтому его находят как (га —Яо)/с (мо —показатель преломления растворителя). Точность определения молекулярного веса по мутности раствора зависит от чистоты последнего. Малейшие примеси в растворе вызывают значительное искажение результатов определения. [c.69]

Определение молекулярного веса методом светорассеяния сводится к нахождению мутности раствора т. Как и другие свойства полимеров, мутность их растворов изменяется непропорционально концентрации. Отклонения от пропорциональности зависят от типа полимера и растворителя и мало зависят от молекулярного веса отдельных фракций исследуемого полимера. Поэтому и в данном случае определяют молекулярные веса отдельных фракций, [c.69]

Мутность раствора пропорциональна массе рассеивающей частицы, поэтому этот метод особенно пригоден для исследования фракций высокого молекулярного веса. [c.70]

В разбавленном растворе полимера существующие изолированно друг от друга макромолекулы-клубки являются такими рассеивающими центрами, и если размеры молекулярных клубков не превышают длину волны света, то справедливо выражение, связывающее мутность раствора с величиной с молекулярного веса [c.82]

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменателе будет плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей в определенпи молекулярной массы полимеров, мнцеллярной массы ПЛВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Для выражения интенсивности рассеянного света по этому методу используют уравнение Эйнштейна, получаемое на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих в результате изменения осмотического давления и концентраций. Так как основной причиной рассасывания флуктуаций концентраций является изменение осмотического давления, то это дает возможность связать соотношения для рассеяния света и осмотического давления. Используя уравнение осмотического давления до второго внри-ального коэффициента Л2, учитывающего мел<частичное взаимодействие, Дебай получил следующее соотношение между мутностью раствора полимера, его концентрацией и молекулярной массой полимера [c.264]

В слабокислой среде с увеличением содержания в растворе НС1 степень диссоциации аминогрупп повышается. В результате электростатическое отталкивание групп — НЫН возрастает и происходит развертывание молекулярных клубков полиамфолита. Это сопровождается увеличением вязкости и уменьшением мутности раствора. При значительном содержании НС1 (большое количество хлорид-ионов) степень диссоциации основных групп понижается в результате образования солевой формы КЫНзС1, а эффективные размеры молекулы снова уменьшаются. [c.152]

Определение молекулярного всса методом светорассеяния сводится к нахождению степени мутности - раствора. Как н другие свойства полимеров, мутность их растворов изменяется не-иропорционально концентрапии. Отклонения от проиорциональ- [c.82]

Наличие заряда па полиионах сообщает растворам полиэлектролитов ряд особых гидродинамических, электрических, оптических и других свойств. Свойства растворов нолиамфолитов в сильной степени зависят от значения pH и ионной силы раствора. При низких значениях pH, вследствие подавления ионами Н диссоциации групп —СООН, диссоциированными будут только группы —NHзOH и суммарный заряд 2 полииона будет положительным — полиамфо-лит в этом случае ведет себя как слабое основание. Приобретение. полиионами одноименных электрических зарядов ведет к некоторому развертыванию молекулярных клубков полиамфолита и увеличению гидратации, что, в свою очередь, приводит к уменьшению мутности раствора, увеличению его вязкости и другим явлениям. [c.144]

Идея фракционирования заложена и в часто используемом для анализа молекулярно-массовых распределений методе турбидимет-рического титрования [82]. К разбавленному раствору полимера добавляют осадитель и измеряют мутность раствора в зависимости от количества прибавленного осадителя. [c.82]

Приемником для измерения интенсивности рассеянного света служит 11-ступенчатый фотоумножитель 8. Каждая ступень фотоумножителя присоединена к стабилизатору напряжения. Выходящий с фотоумножителя ток измеряется многоступенчатым гальванометром с точностью 4,2-10- а. Для измерения абсолютного значения мутности раствора кювету с исследуемым раствором заменяют аналогичной юветой с эталонной жидкостью. В качестве эталона мутности были использованы сероуглерод, толуол, а также растворы узких фракций исследуемого полимера с известным молекулярным весом. [c.102]

Некоторые свойства полимера определяются одним из типов средних значений молекулярного веса (см. ниже) например, коллигативные свойства зависят только от среднечисленного молекулярного веса, а мутность растворов полимеров является функцией только средневесового молекулярного веса. Многие свойства, имеющие ирактическое значение, зависят от более сложных функций распределения, и для изучения их необходимо знать всю кривую распределения. Легкость получения достаточно узких фракций полимера, естественно, значительно облегчает изучение зависимости между свойствами и молекулярным весом. Другой практический метод исследования предполагает использование поли-дисперсного материала, обладающего распределением, поддающимся расчету. [c.299]

Измерение мутности растворов поливинилхлорида позволяет быстро получать распределение по молекулярным весам и не требует дорогостоящей аппаратуры. Сопоставление результатов определения молекулярных весов с использованием турбидимет- [c.492]

Большое значение имеет выбор порообразователей. ТАЦ — основание и, возможно, поэтому растворяется малеиновой кислотой. Среди целлюлозных полимеров органорастворимые органические эфиры целлюлозы получили гораздо более широкое применение в ряде разделительных процессов (газоразделении, ГФ, УФ и МФ), чем неорганический эфир НЦ и эфиры целлюлозы, такие как этилцеллюлоза (ЭЦ). Причина этого может быть отчасти связана с тем, что в последних двух эфирах не наблюдается однородности замещения, что, в свою очередь, является следствием иопользования в их производстве гетерогенных реакций [37]. На отсутствие однородности отчетливо указывает мутность растворов, наводя на мысль, что применение этих полимеров следует ограничить получением таких мембран, где не требуется максимальный порядок на молекулярном уровне, в частности для оксигенации крови. Из различных исследованных ЭЦ и ее производных перфтобутирированная ЭЦ оказалась более проницаемой и наименее тромбогенной [33]. Раствор этого полимера в циклогексаноне (10) способен растекаться по поверхности воды, образуя тонкие плотные пленки, которые могут быть перенесены на полипропиленовую подлоЖ Ку с целью получения композитных мембран. Кестинг получил асимметричные мембраны сухим формованием этих полимеров с высокой молекулярной массой из ра/створов в смеси метиленхлорида и метанола (И). В качестве нерастворяющего порообразователя для ЭЦ и ее производных рекомендуется метанол. [c.207]

Для получения молекуляр-но-весового распределения по турбидиметрическому методу обычно полагают, что мутность раствора прямо пропорциональна массе осажденного полимера. Это предположение не подтверждается для растворов полиэтилена, следовательно, для этого полимера обычные методы расшифровки кривых мутности не могут быть применены 15 59, Вместо этого расчеты производят по эмпирическому соотношению мутности с характеристиками молекулярно-весового распределения. На рис. 24 приведена зависимость функции мутности 5 (разность температур между значениями мутности, соответствующими 20 и 50% общей величины) от параметра Р в распределении Весслау, определенного по результатам дробного фракционирования. Изменение р от 0,6 до 2,5 соответствует интервалу отношений М-аШп от 1,1 до 22. Это отношение зависит от оптической геометрии прибора и скорости охлаждения если они изменяются, то необходимо получить новое соотношение. [c.159]

В работе [249] разработан метод скоростной нефелометрии для определения молекулярно-массового распределения полиэтилена. Этот метод, как и разделение в температурном градиенте, основан на зависимости растворимости полимера от температуры. Раствор очень небольшого количества полимера в смеси растворителя (а-хлорнафталин) и иерастворителя медленно охлаждают. Молекулы с высокой молекулярной. массой становятся нерастворимыми, вызывая небольшое помутнение. При дальнейшем снижении температуры количество осажденного полимера растет в соответствии с его молекулярной массой. Наконец, достигается температура, при которой даже фракции с самой низкой молекулярной массой становятся нерастворимыми. При этой температуре мутность максимальна, и в идеальном случае весь растворенный полимер становится нерастворимым, но остается в объеме в виде тонкой суспензии. Если построить график зависимости возрастания мутности раствора с понижением температуры, то получится кривая, сходная с кривой зависи.мости массы фракции в процентах от ее молекулярной массы. Рост мутности соответствует общей массе фракции в процентах, а молекулярная масса соответствует снижению температуры. [c.78]

В работе [253] использован фотоэлектрический нефелометр (рис. 18) для определения молекулярно-массового распределения поли-а-олефинов и сополимеров этилена с пропиленом. С помощью этого прибора измеряют изменение мутности раствора в зависимости от его температуры (рис. 19). Согласно авторам работы [249], параметр, обозначенный на рпсунке через 5 [c.78]

Метод турбидиметрическо го титрования [38], хотя он и не является по существу методом фракционирования, рассматривается здесь потому, что он представляет собой исключительно ценный способ сравнения распределений по молекулярным весам ряда образцов одного и того же полимера. По этому методу, основанному на методике дробного осаждения, сильно разбавленный раствор полимера титруют осадителем. Каждый раз после добавления осадителя количество выпавшего в осадок полимера определяют измерением мутности раствора. Интегральную кривую распределения по весу в этом случае можно представить в виде зависимости мутности раствора от количества добавляемого осадителя. Сравнивая такие кривые, можно определить любое различие в распределениях по молекулярным весам для ряда образцов одного и того же полимера. [c.202]

Влияние смешанных растворителей на мутность растворов полимеров, например смеси хорошего растворителя и осаждаюш его реактива, было также подвергнуто изучению [67]. В том случае и только в том случае), если показатели преломления растворителя и осаждаюгцего агента одинаковы, по графику зависимости между Нс1 и с можно получить правильное значение молекулярного веса. Наклон кривой уменьшается с увеличением содержания осаждающего реактива. При этом достигается преимуш ество, связанное с повышенным рассеянием при концентрациях больше нуля и упрощением задачи экстраполяции. Если показатели преломления растворителя и осаждающего реактива различаются, наклон кривой и получаемый результат зависят от относительного количества осаждающего реактива. На системах, изученных Эвартом и другими, путем измерения осмотического давления показано, что изменяющиеся отрезки на графике не говорят [c.689]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология