Метод турбидиметрический

Большое распространение для определения полидисперсности полимеров получил метод турбидиметрического титрования 41]. Сущность метода заключается в том, что при добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера из него выделяются фракции с постепенно уменьшающейся молекулярной массой. При надлежащем выборе условий титрования возрастание мутности и соответственно оптической плотности среды пропорционально количеству выделенного из раствора полимера. [c.40]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Работа III. 5. Оценка полидисперсности макромолекул полимера методом турбидиметрического титрования [c.107]

Возможно, что большой выход золя связан с наличием неактивных концевых групп в полимерных цепях. Такие группы могли бы образоваться в процессе полимеризации а-метилстирола в результате реакции обрыва цепи на примесях. Но в этом случае полимер должен обладать широким ММР. Однако оценка ММР методом турбидиметрического титрования показала (рис. 13), что распределение довольно узкое, по крайней мере у полимеров с высокой молекулярной массой. Кроме того, вискозиметрическое измерение и метод светорассеяния дают практически совпадающие результаты для значения молекулярной массы (табл. 11). [c.79]

Довольно широко применяется метод турбидиметрического титрования. При этом могут быть использованы только такие реакции, которые протекают быстро и для которых образование мути не связано со сложными операциями или реакциями, напри-мэр образование хлорида серебра или сульфата бария. [c.71]

В чем заключается метод турбидиметрического титрования [c.115]

Предлагаемая читателю книга суммирует опыт методической работы авторов в указанном направлении, проведенной в Физи-ко-химнческом институте им. Л. Я. Карпова. В книге рассмот-рены вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический методы и метод светорассеяния (по Дебаю), с помощью которых можно определять величины МВ в широком диапазоне. Методы фракционирования полимеров дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией, а также метод турбидиметрического титрования служат основой для определения МВР. [c.5]

Тэта-состояние раствора может быть также оценено по результатам определения чисел осаждения (по определению точки помутнения), используя метод турбидиметрического титрования. Он основан на титровании осадителем растворов фракций полимера различной концентрации до помутнения. На основании полученных результатов строят графики зависимости [c.103]

Определение молекулярно-массового распределения методом турбидиметрического титрования [153 [c.183]

Среди аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения ММР, наибольшее распространение получили методы турбидиметрического титрования и транспортные методы [16], к которым относятся ультрацентрифугирование, диффузия, электрофорез и хроматография. Общее во всех этих методах - направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием внешней силы гравитационного или электрического поля, осмотического давления, межфазного распределения. [c.334]

Определение эпоксидных групп методом турбидиметрического тит [c.4]

МЕТОД ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.110]

Все перечисленное выше свидетельствует о том, что мутность дисперсии часто зависит от условий проведения эксперимента. Кроме того, недостаточная теоретическая обоснованность некоторых положений турбидиметрического титрования затрудняет использование этого метода для точной количественной оценки полидисперсности. Однако для качественной оценки ширины ММР турбидиметрическое титрование является удобным методом (длительность эксперимента 2—4 часа и требуются очень малые количества полимера). Поэтому метод турбидиметрического титрования наиболее целесообразно использовать при массовых и сравнительных анализах. [c.266]

Для сравнительной оценки неоднородности сополимеров по химическому составу используют метод турбидиметрического титрования [70—74], обычно применяемый для экспресс-оценки молекулярновесового распределения гомополимеров [75, 76]- В основе метода турбидиметрического титрования сополимеров, также как и их фракционирования, лежит зависимость свойств выделяющихся фракций от используемой системы растворитель — осадитель. При титровании раствора сополимера в системе, чувствительной к составу макромолекул, можно ожидать, что характер получаемых кривых титрования в значительной степени будет определяться композиционным распределением сополимера. Крутой подъем монотонной кривой турбидиметрического титрования (кривые 3 и 5 на рис. 12) характерен для сополимера с относительно узким распределением по составу, тогда как более сложная форма кривой (кривые 2 к 4 на рис. 12) свидетельствует о наличии в образце сополимера фракций, существенно различных по составу, т. е. о его сравнительно высокой неоднородности, [c.236]

Молекулярно-массовое распределение (ММР) поликарбоната может быть оценено методом турбидиметрического титрования при помощи фотоэлектрического турбидиметра (ФЭТ). [c.183]

Большим преимуществом метода турбидиметрического титрования является возможность определения весовых долей и МВ фракций без их выделения из раствора. Благодаря этому МВР исследуемого полимера может быть определено в течение нескольких часов, тогда как при обычных методах, основанных на результатах фракционирования, для получения соответствующих данных уходят недели. Ценной особенностью метода является также возможность работать с очень малыми количествами полимера (несколько миллиграммов). [c.111]

В своем недавнем обзоре, посвященном аппаратуре и методам турбидиметрического титрования, Пикер [163] отмечает, в частности, следующее [c.44]

Описанный выше метод турбидиметрического титрования получил название осадительной турбидиметрии. [c.268]

Существуют и другие разновидности метода турбидиметрического титрования. Например, метод турбидиметрического раствори-тельного титрования основан на измерении уменьшения мутности при постепенном добавлении растворителя к осадку полимера. В третьей разновидности этого метода определяется мутность системы при изменении температуры. [c.268]

Реагент ДАН применен для нефелометрического определения селена [80], в интервале содержаний меньших, чем для гравиметрического, но больших, чем для спектрофотометрического метода. Турбидиметрический метод после ионообменного выделения позволяет определять 10—100 мкг селена [55]. [c.181]

В течение многих лет предпринимались попытки создания аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения МВР. В настоящее время получили развитие методы турбидиметрического титрования, ультрацентрифугирования и гель-хроматографии. Общая черта этих методов — относительная быстрота определепия МВР и сложность аппаратуры. [c.339]

Ограничения метода турбидиметрического титрования, хорошо известные для гомополимеров [80], сохраняются и для сополимеров. [c.237]

Фракционирование по молекулярным весам может быть как аналитическим, так и препаративным. Цель аналитического фракционирования заключается в нахождении молекулярновесового распределения исследуемого образца. Полученную кривую распределения можно далее сопоставить с другими характеристиками образца, например с методом синтеза или способом деструкции этого полимера, с физическими и механическими свойствами его. Выделение и характеристика каждой отдельной фракции, что является самой длительной и трудоемкой частью эксперимента, проводится только для того, чтобы построить кривую раснределения. С целью упрощения аналитического фракционирования широко применяются методы турбидиметрического титрования, ультрацентрифугирования и фильтрования через гель. Такие методы можно применять для получения кривых распределения по молекулярным весам, не выделяя каждую фракцию. Подробно указанные методы рассматриваются в других главах. Современный уровень знаний, однако, не позволяет применять большинство подобных методов без калибровки по аналитическому фракционированию с выделением каждой фракции и определением хотя бы молекулярного веса их. [c.61]

Метод турбидиметрического титрования позволяет получить данные в первую очередь о распределении молекул по растворимостям их и является только относительным методом оценки распределений по молекулярным весам. Другие ограничения метода заключаются в необходимости использовать химически однородные и неразветвленные полимерные образцы и проводить калибровку с помощью полученных препаративными методами фракций с известными молекулярными весами. Даже если имеются фракции с достаточно узкими распределениями по молекулярным весам, преобразование кривой изменения мутности в кривую распределения по молекулярным весам определяется целым рядом условий, которые в одних случаях выполняются удовлетворительно, а в других — плохо. Последнее обстоятельство, по-видимому, оказывается главной причиной того, что эффективность метода турбидиметрия по данным разных авторов бывает весьма различной. [c.170]

Обычно для практических целей нужен быстрый и воспроизводимый метод, позволяющий каким-то образом характеризовать степень неоднородности образца. Совершенно необязательно, чтобы этот метод позволял получать абсолютные результаты. По мнению большинства авторов, этим условиям в первую очередь отвечает метод турбидиметрического титрования. Общепринято, что простота, весьма высокая воспроизводимость и возможность получения результатов за короткий промежуток времени позволяют выбрать метод турбидиметрического титрования для исследования большого количества полимеров. [c.170]

При любой возможности не следует пользоваться лишь методом турбидиметрического титрования. Не следует также делать окончательных выводов только на основании кривых изменения мутности до тех пор, пока не будут применены другие стандартные методы исследований. На практике полезно использовать сочетание метода турбидиметрического титрования и метода препаративного фракционирования. По результатам препаративного фракционирования при этом можно проверить данные турбидиметрического титрования, а турбидиметрия позволит также оценить степень однородности полученных препаративно фракций. [c.170]

Сказанное выше можно кратко резюмировать словами одного из сотрудников лаборатории автора, который охарактеризовал метод турбидиметрического титрования так Он подобен фортепьяно, звучание которого обусловлено мастерством исполнителя, а не радиоприемнику, звуки которого не всегда подвластны слушателю Это означает, что данный метод нельзя применять, если рассматривать его в качестве рецепта, но заключенные в нем возможности можно реализовать при наличии критически настроенного ума, способного квалифицированно оценивать полученные результаты. Для этого необходимо достаточное знакомство с методом и определенный опыт практической работы. Подобная необходимость, разумеется, относится [c.170]

III. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.171]

Скорость добавления осадителя должна быть настолько небольшой, чтобы в любой момент распределение полимера между фазами золя и геля не слишком отличалось от равновесного. В то же время скорость добавления осадителя должна быть настолько велика, чтобы не сказалась па результатах некоторая неустойчивость образовавшейся мутности. Из практических соображений время опыта не должно быть слишком большим. Если начальный объем раствора 50 мл, изменение скорости добавления осадителя должно быть в пределах 0,05—2,0 мл мин. К концу осаждения скорость добавления может быть больше, чем в начале процесса. Для экономии времени можно увеличивать скорость добавления осадителя в соответствии с заданной программой. В методе турбидиметрического растворительного титрования после образования осадка растворение может осуществляться быстрее, чем осаждение. Слишком большие скорости обусловят искажение кривых изменения мутности вследствие резкого замедления установления равновесия и неизбежного локального увеличения концентрации, вызывающего соосаж-дение. Важным оказывается постоянство или точная воспроизводимость скорости добавления осадителя. Этим определяется размер образующихся частиц. Скорость добавления растворенного вещества оказывается совсем не таким важным фактором. [c.173]

Для того чтобы применять метод турбидиметрического титрования в его обычном виде осадительного или растворительного титрования, необходимо пользоваться прибором, который позволяет проводить точное измерение степени помутнения в течение нескольких часов. За это время жидкость непрерывно или порциями смешивается с другой жидкостью. Одновременно температура должна быть постоянной. При появлении мутности в результате изменения температуры добавления второй жидкости не происходит. Вместо этого температура исследуемой жидкости должна теперь изменяться в соответствии с заданной программой и определяться одновременно с мутностью. Мутность можно оценивать путем измерения экстинкции (оптической плотности), а также измерения интенсивности света, рассеянного под одним или несколькими углами по отношению к падающему пучку. Для получения надежных и воспроизводимых результатов важно стандартизировать все экспериментальные условия и проводить измерения абсолютно воспроизводимым способом. Логичнее всего удовлетворить этим требованиям путем автоматизации процесса. [c.175]

Все сделанные здесь замечания относительно добавления осадителя полностью применимы к добавлению растворителя в методе турбидиметрического растворительного титрования. [c.180]

Продукты хлорирования ПВХ растворяются во многих органических растворителях [40] и поэтому характеризуются хорошей склеиваемостью [31]. Растворимость ХПВХ в органических растворителях объясняется более слабым, чем в ПВХ, межмолекулярным взаимодействием вследствие нерегулярного распределения атомов хлора вдоль цепи полимера [40]. Об уменьшении межмолекулярного взаимодействия в ПВХ после хлорирования свидетельствуют, в частности, данные по определению параметров растворимости методами турбидиметрического титрования и вискозиметрии [40, 41]. [c.218]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Ниже описан наиболее быстрый способ определения молекулярно-весового распределения полимеров методом турбидиметрического титрования их растворов. Этот метод предложен Мореем и Тэмблиным и усовершенствован Клессоном и Губерманом. [c.110]

Суш,ность метода турбидиметрического титрования заключается в измерении мутности системы при мед.11епном добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера, находяш емуся в кювете. Осадитель подается в кювету с постоянной скоростью и перемешивается с раствором полимера. Мутность появляется после некоторой критической концентрации осадителя (порога осаждения), вследствие возникновения новой фазы (осажденного ноли-мера) с новым, отличным от раствора, показателем преломления. Мутность при данной концентрации полимера связана с количеством выпавшего в осадок полимера. Строя зависимость мутности т (или оптической плотности О) при разных объемных долях осадителя у, получают кривые турбидиметрического титрования (рис. 6.28). По таким кривым можно провести качественное сравнение полидисперсности различных образцов одного и того же полимера. Например, образец 1 имеет более широкое ММР. чем образцы 2 и 3. [c.262]

Если нужно знать распределение но молекулярным массам, то необходимо провести калибровку, используя фракции этого полимера с известной молекулярной массой. Так, основатели метода турбидиметрического титрования полимеров Мори и Темб-лин [91] показали, что в с.лучае ацетобутирата целлюлозы выполняется следуюш,ее соотношение [c.262]

Гизекус [93] описал условия использования метода турбидиметрического титрования для исследования многих конкретных полимеров (табл. 6.8). [c.266]

Описанные в настоящей главе способы полимеризации винилхлорида приводят, как правило, к получению полимеров, обладающих щироким молекулярно-весовым распределением В литературе имеются работы, посвященные изучению полидисперсности образцов поливинилхлорида. В частности, приводится подробное описание метода турбидиметрического титрования применительно к исследованию полидисперсности промышленного поливинилхлорида в системе циклогексанон (растворитель) — гептан -Ь I4 (9 1) (смешанный осадитель) . Полная характеристика полимера осуществляется при этом за 16 час. вместо 14 дней, необходимых для обычных методов фракционного осаждения. Вместо гептана в смеси с четыреххлористым углеродом можно использовать бензин [c.492]

Большое внимание при исследованиях водорастворенных органических веществ, проводимых во ВСЕГИНГЕО, было обращено на изучение нафтеновых кислот, которые определяли несколькими методами. Турбидиметрический метод Е. П. Муликовской применим для определения низкого содержания нафтеновых кислот (>0,1 мг/л). Он основан на свойствах нафтеновых кислот образовывать в кислом растворе эмульсии различной степени мутности, интенсивость которых устанавливается сравнением со стандартными растворами нафтеновых кислот [151]. Недостатки метода заключаются в трудности подбора стандартов нафтеновых кислот различного молекулярного веса для разных типов подземных вод. [c.54]

Метод турбидиметрического титрования весьма сходен с методом последовательного осаждения. В обоих случаях осадитель медленно добавляется к разбавленному раствору полимера. Полимер осаждается избирательно, начиная с наиболее высокомолекулярных фракций. Требующие больших затрат времени фракционирование, выделение и анализ фракций в этом случае заменены, по словам Мори и Темблина, оптическим взвешиванием . В системе проводится измерение мутности, образовавшейся в жидкости в результате осаждения полимера. Таким образом делают вывод о количестве выпавшего в осадок вещества при данной концентрации осадителя. Сама концентрация осадителя определяет молекулярный вес соответствующей фракции полимера. [c.169]

Другой разновидностью метода турбидиметрического титрования, который в соответствии с описанной выше методикой может быть назван более точно турбидиметрическим осадительным титрованием, служит турби-дим,етрическое растворительное титрование. Последнее оказывается аналогичным методу последовательного растворения. Мутность, образовавшаяся в системе раньше, медленно исчезает при постепенном добавлении растворителя, и это уменьшение мутности измеряется в эксперименте. Обе методики в принципе весьма сходны между собой, но на практике могут наблюдаться значительные различия, обусловленные разными скоростями достижения равновесных условий в системах и изменяющимися концентрациями полимера. Подобные различия часто приводят к тому, что одна из описанных методик оказывается предпочтительнее. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология