Окисление аммиака константа скоростей

Удельная константа скорости окисления пропилена и аммиака на молибдатах висмута [c.308]

Это значение меньше энергии активации гомогенного окисления ЫНз, следовательно в соответствии с уравнением зависимости константы скорости от температуры константа скорости реакции окисления аммиака в присутствии катализатора возрастает [c.38]

Скорость окисления аммиака на неплатиновых катализаторах во много раз меньше скорости его окисления на платине. При скоростях газа, превышающих оптимальные, аммиак не успеет полностью окислиться и может проскакивать за катализаторные сетки, вступая там в реакцию с окисью азота. Константа равновесия реакции взаимодействия аммиака с N0 (стр. 358) при 500 °С очень мала [c.365]

Производительность башен увеличивается при понижении температуры путем использования жидкого аммиака для охлаждения циркулирующих растворов. Понижение температуры в башнях на 30° приводит, как показывает сопоставление констант скорости окисления окиси азота, к удвоению скорости этой реакции. [c.362]

Рассмотрим построение оптимального температурного профиля на примере обратимых экзотермических реакций. К ним относится большое число известных промышленных процессов — синтез аммиака, окисление ЗОг, конверсия окиси углерода. Повышение температуры в этих реакциях уменьшает константу равновесия и достижимую степень превращения, но увеличивает скорость реакции. Для увеличения скорости реакции полезно, чтобы на входе в реактор, где количество образующегося продукта мало, температура была достаточно высокой, а на выходе низкой это положительно влияет на константу равновесия. Можно показать, что температуру, при которой проводится процесс, нужно понижать по мере увеличения количества продукта. [c.304]

В работе [371] иа молибдатах висмута разного состава (В1 Мо = 0,73 1 и В1 Мо = 2 1) изучено несколько реакций окисление аммиака, окисление пропилена в акролеин, окислительный аммонолиз пропилена и акролеина. Кроме того, сследоващо вос-стаиовление катализатора пропиленом и влняние аммиака на эту реакцию. В табл. 90, и 91 приведены константы скоростей этих реакций при 400 °С и энергия их активации. [c.236]

И С высокой селективностью осуществляется они слителшый аммо- нолиз акролеина, что указывает на возможное протекание окислительного аммоиол иза пропилена через эту стадию. Окисление пропилена в акролеин и окислительный аммонолиз пропилена протекают с близкими скоростями и энергиями активации. Присутствие аммиака мало изменяет скорость окисления пропилена за счет кислорода решетки катализатора (при отсутствии Ог в газовой фазе). Однако скорости такого взаимодейств(ИЯ меньше, чем скорость окисления смеси пропилена с нислородом, что указывает на участие в реакции газообразного кислорода. Структура молибдата висмута оказывает влияние, на ооотношение констант скоростей отдельных реакций. Например, скорость окислительного аммонолиза [c.237]

В последних работах Крауса [74, 75] сделаны попытки вывести уравнение кинетики реакции окисления аммиака нри низких давлениях. С точки зрения положения Андрусова нельзя считать обоснованными приведенные Краусом расчеты константы скорости этой сложной реакции, если происходят диффузия, а также химическая реакция на поверхности. [c.303]

Обширные исследования кинетики были выполнены лишь для таких наиболее распространенных реакций, как синтез аммиака или окисление SO2. Однако даже здесь до сих пор нет единого мнения о точном механизме. Для моделирования выбирают лучшие из имеющихся уравнений скорости. Если же такие уравнения отсутствуют, то в некоторых случаях их задают в предположении, что реакция является элементарной и скорость при равновесии равна нулю, а константа скорости зависит только от температуры согласно фактору Аррениуса ехр(—EjIRT). Таким образом, для реакции А - - В С можно записать [c.209]

Дамкелер первым решил данные уравнения. Барон, Мэннинг и Джонстон также указали решение п распространили его на случай обратимой реакции первого порядка в обоих направлениях. Эти решения были сопоставлены с опытами по окислению двуокиси серы. Хельшер изложил решение в форме ряда кривых, учитывающих геометрию системы, коэффициент диффузии и константу скорости реакции. Джонстон, Хоувурас и Шовальтер применили уравнение к данным но каталитическому окислению аммиака. [c.236]

Равновесие этих трех экзотермических реакций сдвинуто вправо, о чем свидетельствуют приведенные в табл. 8 значения констант равновесия реакций (а) и (в) К и /(г при 500 и 1000° С. Поскольку окисление аммиака практически необратимо, то его ход определяется соотнощением скоростей реакций (а) — (в) и, следовательно, условиями технологического режима, влияющихми на кинетику этих реакций. [c.141]

В результате экспериментов при различных напряженностях катализатора (пла-тино-родиевого, сетчатого) и различных содержаниях аммиака в аммиачно-воздушной смеси установлен первый порядок реакций по аммиаку, нулевой — по кислороду и общий порядок реакции — первый. Найдена величина кажущейся энергии активации Е = 25,85 кдо1с1моль (6175 кал1моль), приведено уравнение для определения константы скорости реакции окисления аммиака на сетчатом платиновом катализаторе. [c.232]

Ю. И. Ермаков. Результаты, полученные нами при изучении влияния аммиака йа активность окиснохромового катализатора полимеризации, нанесенного на алюмосили- кат, свидетельствуют о механизме влияния NHg,отличном от предложенного в докладе 13, При проведении полимеризации этилена в условиях, близких к реальным (75° С и 15 атм), активность катализатора, восстановленного аммиаком, в лучшем случае, достигает активности исходного. Стационарная скорость полимеризации на катализаторах, обработанных аммиаком, обычно ниже, чем на исходных, однако такие катализаторы вызывают повышение скорости в начальном периоде реакции (подобное явление вызывают и другие восстановители, например СО, SOj, jHJ. Мы обнаружили, что константа скорости роста (Лр) при обработке катализатора аммиаком возрастает, а концентрация центров роста снижается, поэтому повышения общей активности катализатора не происходит. В то же время, по данным химического анализа, ион хрома в центре роста имеет степень окисления не выше трех, а ионы Сг вообще отсутствуют.. Таким образом, при обработке аммиаком может измениться структура центра роста цепи, что, вероятно, связано с образованием комплексного соединения между NHg и хромом, входящим в центр роста. Увеличение активности катализаторов при обработке аммиаком, наблюдавшееся авторами работы, обусловлено тем, что измерение каталитической активности проводили при низкой температуре (0° С), при которой нельзя судить о стационарной активности окисных катализаторов полимеризации (а, следовательно, о стационарной концентрации активных центров). Это связано с тем, что восстановление хрома в катализаторе является необходимой стадией инициирования. При низких температурах процесс инициирования в невос- становленном катализаторе происходит медленнее, чем в катализаторе, обработанном восстановителем, поэтому сгадл) и э щ i j (эаграция активных центров не достигается. [c.208]

Фуджи и др. [35] составили обзор предыдущих работ по окислению КНз и провели серию новых экспериментов, измеряя период индукции в расходовании КНз в различных смесях КНз—О2—Нг—Н2О — Аг. Работа проводилась в отраженных ударных волнах в широком интервале температур и давлений (760 Г 2300 К 1 Р 9,7 атм). Для моделирования периода индукции в расходовании аммиака была использована кинетическая схема из 13 реакций, анализ которой показал, что наблюдаемые экспериментальные зависимости подтверждают протекание реакции по каналу (3). Значения 3 были получены в интервале 1550—1800 К, и, кроме того, наблюдалась зависимость от давления, что было объяснено образованием промежуточного комплекса КН2О2. При низких давлениях ( 1 атм) реакция идет по прямому каналу с наблюдаемой константой скорости [c.361]

Дэвидсон и Харрисон на основе трактуемой модели интерпретировали литературные данные по (а) разложению озона в слое алюмосиликатных частиц, пропитанных двуокисью железа "(б) деалкилированию кумола на алюмосиликатном катализаторе (в) выжиганию кокса с катализатора в регенераторах (г) гидрированию этилена на глиноземе при избытке этилена (д) окислению аммиака на глиноземе, когда реакция являетсяпсевдомоно-молекулярной. Во всех этих случаях допущение о существовании в системе режима 4 или даже 2 приводит к неплохим результатам. Размеры газовых пузырей могут быть рассчитаны на базе информации о константе скорости реакции, полученной каким-либо иным путем расчетные размеры пузырей находятся в приемлемом соответствии с действительными. [c.403]