Аммиак скорость окисления

При проведении первой стадии важно рассчитать время контактирования т, напряженность катализатора рн, скорость окисления аммиака и и объемную скорость Уоб в условиях контакта. [c.159]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Рис. 5. Зависимость скорости окисления аммиака в закись азота от избытка кислорода [75].

При испытании двухступенчатой абсорбции на вторую ступень подавали воду получаемый разбавленный раствор направляли в качестве добавочного на первую ступень. На протяжении всех этих пробегов абсорбционный раствор укрепляли добавкой концентрированной аммиачной воды (с газового завода), содержавшей около 18% аммиака и 2—3% сероводорода. Добавляли также небольшое количество сульфата двухвалентного н елеза до содержания приблизительно 0,05—0,08% гидрата закиси железа (катализатор окисления) в виде взвеси. Во время пробега по схеме двухступенчатой абсорбции для увеличения скорости окисления, помимо добавки сернокислой закиси железа, применяли аэрирование раствора в первом абсорбере. [c.158]

Перспективная область применения радиационно-химического метода очистка газов от оксидов азота и серы. В частности, при облучении топочных газов ТЭС резко возрастает скорость окисления этих оксидов до N02 и серного ангидрида с последующим образованием азотной и серной кислот. Оптимальная температура газов, поступающих на очистку, составляет 70-100 С, т.е. значительно ниже, чем в термических методах. Если одновременно к газам добавить эквимоляр-ные количества аммиака, то в качестве конечных продуктов появятся пе кислоты, а сульфат и нитрат аммония [c.395]

Данные о скорости окисления аммиака на платине и оксиде железа в кинетической области имеются в работе [35]. [c.40]

Пример. Рассчитать количество воздуха, которое следует добавить к нитрозному газу, поступающему на абсорбцию, чтобы содержание кислорода в выхлопном газе было 5% для обеспечения высокой скорости окисления N0, а следовательно, и переработки окислов азота в азотную кислоту. Состав нитрозного газа после окисления аммиака (в кг-мол) [c.267]

Скорость окисления аммиака иа платиноидных катализаторах по реакциям (1.20)—(1.22) очень велика. Оптимальное время контактирования при атмосферном давлении составляет около ЫО с, причем выход N0 в этих условиях может достигать 997о- Время контактирования зависит от давления и температуры конверсии (рнс. 1-31). Для новых сеток оно может быть рассчитано по следующему уравнению, вывод которого дан в работе [6] [c.42]

Скорость окисления аммиака [c.143]

Порядок проведения работы. В лаборатории для окисления аммиака используют различные катализаторы. С наибольшей скоростью окисление аммиака протекает на платине, поэтому ее использование в лаборатории в виде сеток или платинированного асбеста дает наилучшие результаты. Большее распространение в учебных лабораториях получили железохромовый и ванадиевый катализаторы, которые изготавливаются на основе оксидов этих металлов. Катализатором заполняют кварцевую или фарфоровую трубку, помещенную в печь. Тип печи и ее расположение описаны в работе 6 (с. 26). Образовавшиеся нитрозные газы поглощают водой с несколькими каплями пероксида водорода. [c.38]

Пример V.20. Сколько следует добавить воздуха к нитрозному газу, поступающему на абсорбцию для того, чтобы содержание кислорода в выхлопном газе, обеспечивающее высокую скорость окисления NO, а следовательно, и переработку окислов азота в азотную кислоту, было 5% (об.). Нитрозный газ после окисления аммиака содержит, кмоль [c.224]

II) Скорость окисления аммиака выше скорости окисления пропилена [c.238]

Уравнения [2.9.4] и [2.9.5] при графическом выражении их в координатах Х— Т или у— Т дают кривые температур равновесия и оптимальных скоростей эндотермических процессов при разных степенях превращения. На фиг. 66 и 67 показаны эти зависимости для синтеза аммиака и окисления ЗОа. Характер приведенных здесь кривых может быть определен аналитически без указанных графике Степень превращения /У у-— [c.241]

Более общей характеристикой, определяющей протекание всех окислительных превращений и, в частности, активность и избирательность окислов в отношении процесса окисления NHg, является энергия связи кислорода с поверхностью (характеризуемая, например, величиной qs)- Наличие четкой зависимости скоростей окисления аммиака в азот и закись азота (рис. 45, 46) от q свидетельствует о разрыве связи Ме—О в лимитирующей стадии и позволяет применить известные соотношения [c.251]

Исследованиями Атрощенко с сотрудниками [346] установлена оптимальная линейная скорость окисления аммиака, равная 4—6 м сек. При этой линейной скорости выход окиси азота составляет 96,2%, а при скорости 1 м сек — всего 88,4%. Показательно также, что процесс можно интенсифицировать путем повышения концентрации аммиака на входе в реактор, поскольку при этом, если сохраняется необходимое (равное примерно двум) соотношение концентраций кислорода и аммиака, выход NO не уменьшается, а концентрация ее растет. [c.255]

Впервые явление катализа было открыто в 1806 г. Н. Клеманом и Ш. Дезормом в камерном процессе получения серной кислоты. Они установили каталитическое действие оксидов азота на скорость окисления SO . В конце XIX в. промышленным методом получения серной кислоты стал контактный способ, основанный на окислении SOj кислородом в присутствии платинового катализатора. В настоящее время вместо дорогостоящих платиповых катализаторов успешно работают оксидные смеси (например, VjOj с K2SO4). Каталитическим способом проводят промышленный синтез аммиака (N ) + 3 (Н ) —> 2 (NH.,), где в качестве катализатора используют железо, промо-тированное оксидами алюминия и калия. Синтез азотной кислоты осуществляют с помощью каталитического окисления аммиака в присутствии платинового катализатора. [c.179]

Примерами таких процессов являются синтез аммиака, скорость которого на различных катализаторах в области, не очень далекой от равновесия, определяется скоростью адсорбции азота [104, 138], окисление сернистого газа на платине или окиси железа, когда лимитирующей стадией является адсорбция сернистого газа или соответственно кислорода [475], а также некоторые другие процессы, рассмотренные в следующей главе. [c.141]

I Как уже отмечалось, молярное соотношение кислорода и акролеина играет существенную роль в процессе превращения акролеина в акрилонитрил. С увеличением количества воздуха, подаваемого в зону реакции, выход акрилонитрила проходит через максимум (рис. 3, б). Характер кривых выхода окислов углерода (рис. 3, г) свидетельствует о том, что с увеличением концентрации кислорода доля реакций глубокого окисления повышается. При небольших концентрациях кислорода выход акрилонитрила и окислов углерода был невелик, а в продуктах реакции присутствовал акролеин. Количества последнего возрастало с повышением температуры (рис. 3, а). Одновременно с этим падал выход акрилонитрила и других продуктов реакции. Данное явление было, по-видимому, связано с расходом кислорода на реакцию окисления аммиака, скорость которой на ванадиевых катализаторах с повышением температуры резко возрастает [7]. [c.278]

В процессе катаболизма аминокислот у всех живых организмов образуется аммиак — соединение, токсичное даже в самьгх малых концентрациях. Его содержание в крови должно быть не более 40—50 мкмоль/л, иначе возможно нарушение функции мозга и развитие комы. Механизм токсичного действия аммиака на мозг пока не вполне ясен. При избытке аммиака в митохондриях клеток головного мозга активируется реакция восстановительного аминирования а-кетоглутарата. Результатом является ее отток из пула промежуточных метаболитов цикла трикарбоновых кислот и как следствие снижение скорости окисления глюкозы, играющей роль главного источника энергии для клеток мозга. По-видимому, имеются и другие причины высокой чувствительности мозга к аммиаку, пока еще недостаточно изученные. [c.388]

Уже для простого, но обратимого процесса даже при протекании его в кинетической области возникает проблема оптимального температурного режима по длине реактора. Так, если процесс экзотермичен (например, синтез аммиака или окисление ЗОз), то с повышением температуры увеличивается скорость процесса, но сдвигается в невыгодную сторону равновесие. [c.174]

Результатом ее является в конечном счете отток а-кетоглутарата из пула промежуточных продуктов цикла лимонной кислоты в митохондриях мозга и как следствие этого-снижение скорости окисления глюкозы, играющей роль главного топлива для клеток мозга. Оба названных фактора, несомненно, очень важны, но есть, очевидно, и какие-то другие причины высокой чувствительности мозга к аммиаку, пока еще недостаточно изученные. [c.586]

Помимо свойств почвы, состава и количества органических веществ, водного и теплового режима почвы, на скорость окисления аммиака до нитратов влияют также обработка почвы, известкование и удобрения. Накопления нитратов в почве, занятой растениями, особенно злаками, почти не происходит из-за слабого развития процессов нитрификации и поглощения нитратного азота корнями растений содержание его в пахотном слое в этом случае невелико. Лишь благодаря возделыванию бобовых культур — азото-собирателей — количество нитратного азота в почве значительно возрастает. [c.190]

При стадш1ных схемах с переходами электронов моя но ожидать корреляции окислительно-восстановительных каталитических свойств твердых тел с работой выхода электронов (ф). Из-за большой чувствительности последней величины к ряду факторов и трудности ее измерения во время каталитического процесса проверить правильность этого вывода в общем вгще трудно. В ряде случаев можно считать доказанным наличие четкого соответствия между изменением активности катализаторов при простых реакциях или селективностью действия при сложных реакциях, с одной стороны, и изменением работы выхода при введении нелетучих или труднолетучих добавок — с другой [38]. Как было отмечено ранее [39], такой корреляции следует ожидать при различиях в заряженности исходных веществ и переходного комплекса реакции так как работа заряжения входит в свободную энергию образования комплекса. Таким образом удается объяснить влияние ряда нновалентных добавок на скорость окисления СО на МпОз и N 0 и влияние добавок щелочных и щелочноземельных металлов на активность железа в синтезе аммиака. При действии любого фактора, вызывающего заряжение поверхности, такой электростатический механизм способен приводить как к росту, так и к падению активности, и при этом не только у полупроводниковых, но и у металлических контактов, в зависимости от знака заряда переходного комплекса. [c.29]

Из замечаний, сделанных в разд. 9.7.1, следует, что производительность реактора (количество продукта, получаемого в единицу времени на единицу объема или массы катализатора) может лимитироваться как скоростью реакции, так и положением равновесия. Повышение температуры может благоприятно влиять на скорость реакции, но может снижать степень превращения реагента вследствие сдвига химического равновесия. Многие промышленные экзотермические реакции относятся к этой категории. Напрпмер, если при синтезе аммиака или окислении ЗОг рассматривать только степень превращения реагента, то, согласно принципу Ле Шателье, эти процессы следует проводить при низкой температуре. Однако низкой температуре соответствует малая скорость реакций, так что для достижения высокой степени превращения потребовалось бы большое количество катализатора. [c.438]

Скорость окисления аммиака на платиновых катализаторах чрезвычайно велика для протекания ее требуется всего 1—2-10- сек. Это одна из самых быстрых гетерогенно-газовых каталитических реакций. [c.267]

Исследования кислотности поверхности путем адсорбции аммиака на ряде окислов и последующей термодесорбции [305] позволило обнаружить три типа адсорбции аммиака слабую (физическую адсорбцию), умеренную и прочную (хемосорбцию). Для окислов, селективно окисляющих пропилен и акролеин в кислоты (МоОз), характерна умеренная хемосорбция аммиака (десорбция в области 150—300°С), а центры с прочной хемосорбцией аммиака способствуют глубокому окислению пропилена. Возможно, что умеренная адсорбция аммиака связана с электроноакцелторными центрами поверхности, а прочная —с взаимодействием ЫНз и кислородных ионов окисла, так как уменьшение энергии связи поверхностных ионов кислорода окисла с ионом металла приводит к увеличению количества прочно адсорбированного аммиака. Скорости глубокрто ( в СО2 и НаО) и неполного (в кислоты) окисления акролеина на этих катализаторах также симбатно изменяются с изменением энерпии связи поверх1ностного кислорода. [c.156]

Положительное влияние температуры на течение обратимых экзотермических реакций ограничено снижением выхода при повышении температуры выше оптимальной. Это противоречие между скоростью и равновесием, ограничивающее применение высоких телшератур, характерно для промышленных процессов, синтеза аммиака, каталитического окисления ЗОо, конверсии окиси углерода, пря.мой гидратации олефинов и т. п. [c.199]

И С высокой селективностью осуществляется они слителшый аммо- нолиз акролеина, что указывает на возможное протекание окислительного аммоиол иза пропилена через эту стадию. Окисление пропилена в акролеин и окислительный аммонолиз пропилена протекают с близкими скоростями и энергиями активации. Присутствие аммиака мало изменяет скорость окисления пропилена за счет кислорода решетки катализатора (при отсутствии Ог в газовой фазе). Однако скорости такого взаимодейств(ИЯ меньше, чем скорость окисления смеси пропилена с нислородом, что указывает на участие в реакции газообразного кислорода. Структура молибдата висмута оказывает влияние, на ооотношение констант скоростей отдельных реакций. Например, скорость окислительного аммонолиза [c.237]

При окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии бикарбоната натрия при 75° можно получить до 57,6% гидроперекиси в реакционной массе [156], а в присутствии порошкообразного карбоната кальция или карбоната бария — с выходом до 94% на изопропилбензол. Причем в реакции с этими карбонатами отсутствует индукционный период [157]. Постепенное снижение активности карбоната кальция можно предупредить путем периодического добавления соды. Отмечается, что карбонат кальция мон ет применяться при относительно высоких температурах с поддержанием большой скорости окисления. Автоокислепие изопропилбензола в присутствии бикарбоната патрия при 120—125° и времени 25 час. приводит к образованию перекиси изонронилбензола с выходом 40—45 [67]. Для инициирования окисления, помимо отл1еченных катализаторов, рекомендуются также окиси, гидроокиси и соли металлов с переменной валентностью, например, марганца или кобальта, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов и муравьиной, стеариновой, щавелевой, бензойной и других органических кислот, а также газообразный аммиак [159—171]. Алифатические спирты, в частности метанол, ускоряют окисление [172], эфиры 3-кетокарбоиовых кислот, например этиловый эфир ацетоуксусной и бензонлуксуспой кислот, также оказались подходящими для этой цели [111, 173]. [c.510]

Ранее было указано, что благотворное влияние температуры на течение обратимых экзотермических реакций ограничено снижением не только равновесного, но и действительного выхода при повыщенни температуры выще оптимальной. Это противоречие лежду скоростью и равновесием, ограничивающее применение высоких температур, характерно для промышленных процессов синтеза аммиака, каталитического окисления ЗОг, конверсии окиси углерода, синтеза метанола, прямой гидратации олефинов и т. д. [c.145]

Удельная каталитическая активность металлической примерно на два порядка выше активности наиболее активных окисных катализаторов [305]. Это, по-видимому, связано с более легкой активацией аммиака (как и водорода) на платине, и позволяет считать платину и окислы переходных металлов неоднотипными не только в реакции окисления водорода, но и в реакции окисления аммиака [305]. С другой стороны, скорости окисления аммиака на платине и окисных контактах различаются гораздо меньше, чем скорости окисления водорода, где это различие составляет 4—7 порядков [320]. Очевидно, именно поэтому в работе [300] приводятся данные, свидетельствующие о том, что при сравнительно низких температурах (200—400° С) скорости окисления аммиака на платине и сложных окисных марганецсодержащих контактах (например, на МпОа — СиО — СаСОд) сопоставимы. [c.254]

Высокую активность проявляет окись меди при газофазном окислении неорганических соединений. Скорость окисления водорода в присутствии СиО выше, чем в присутствии окислов других металлов IV периода, за исключением С03О4 [560]. Окислы меди находятся также среди наиболее активных окисных катализаторов окисления СО [564—570] и окисления аммиака до N0 [571—573], превосходя по активности AgaO [571]. [c.1218]

Окисление аммиака при низких температурах в присутствии катализатора окись магния — окись висмута, нанесенного на окись алюминия, изучали Джонстон, Бачелор и Шен [63]. Катализатор готовили в такой форме, чтобы можно было проводить исследования в кипящем слое, однако опыты осуществляли не только на катализаторе в псевдоожиженпом слое, по и при скорости подачи газа меньшей, чем необходимо для начала кипения. Установлено, что скорость окисления ири температуре 200—250° С без псевдоожиже-ния пропорциональна давлению аммиака и количеству кислорода, адсорбированного в форме атомов. При окислении образуется значительное количество закиси азота и азота. При одинаковых объемных скоростях в условиях нсевдоожижения скорость реакции больше, чем на фиксированном слое. Однако энергия активации для обоих [c.318]

Для иллюстрации приведем выдержки из сводки, составленной Г. К- Боресковым для некоторых промышленных процессов [115 (табл. 2). Как видно из таблицы, для большинства промышленных процессов торможение за счет внешнего переноса не превышает нескольких процентов. Но для таких быстрых процессов, как окисление аммиака, скорость реакции уменьшается в несколько десят ков раз и определяется, очевидно, почти исключительно скоростью внешнего переноса. [c.143]

Предположение об образовании комплекса борорганических соединенш с кислородом и быстрой его перегруппировки в перекисное соединение дает возможность объяснить ингибирующее влияние аммиака, азотсодержащих органических оснований, а также воды и алкильных перекисей на скорость окисления этих металлоорганичесгшх соединений. Суть такого объяснения сводится к допущению конкуренщ1П процесса образования комплексов борорганических соединений с кислородом или с иигпбн-торами. Чем легче образуется комплекс борорганических соединений с ингибиторами, тем меньше скорость образования кислородсодержащего комилекса и тем медленнее протекает реакция между исходными борорганическими соединениями и кислородом. [c.112]

Основной причиной отклонений от заданного состава медно-аммиачного раствора является нарушение требуемого соотношения между абсорбированными газами (СО и СОг). Это может вызываться изменением концентрации аммиака в растворе, но чаше изменением соотношения СО к СОг и Ог в газе, поступающем в медноам.миачный скруббер. Поэтому при слишком высокой скорости окисления или восстановления следует по возможности скорректировать соотношение этих компонентов. При очень большой скорости восстановления раствора, чтобы не допустить выпадения. меди, включают воздуходувку, подающую воздух в окислительный скруббер. Кроме того, рекомен--дуются следующие -способы управления процессом В0сстая0Вле-ния или, по крайней мере, уменьшения его скорости [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология