Метакриловая кислота сополимеризация со стиролом

Значения параметров (констант) сополимеризации найдены для многих мономерных пар [106] и их можно непосредственно использовать для предсказания состава сополимера в гомогенных системах. Однако в гетерогенных системах на общую реакционную способность влияют относительные концентрации мономера в зоне полимеризации. Соответственно, эффективная реакционная способность сомономеров в дисперсионной полимеризации значительно изменяется в связи с их селективной абсорбцией частицами полимера. Качественно эффект состоит в увеличении кажущейся реакционной способности у таких сильно полярных мономеров, как метакриловая кислота, преимущественно распределяющихся в частицах полимера, и в уменьшении ее у таких неполярных мономеров, как бутилакрилат или стирол, которые преимущественно остаются в фазе разбавителя. Изменение реакционной способности, обусловленное различием в абсорбции (дифференциальная абсорбция) двух мономеров, можно учесть посредством фактора К [c.214]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой по методу Майо—Льюиса. [c.39]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Одиан с сотрудниками [166] сравнили радиационную привитую сополимеризацию, инициированную быстрыми электронами и излучением радиоактивных изотопов. Они исследовали прививку смесей метакриловой кислоты и стирола на полипропиленовую пленку. При инициировании обоими методами были получены аналогичные результаты, если не считать, что привитые сополимеры, инициированные изотопами, содержали несколько большее количество полярного компонента. [c.66]

При изучении спектров ПМР сополимеров метакриловой кислоты со стиролом при 300 МГц было показано [1211], что для этих спектров характерно наличие хорошо разрешенных резонансных сигналов протонов метиновой группы, которые можно использовать для исследования распределения звеньев. Распределение мономерных звеньев в сополимерах стирола с диоксидом серы изучалось с помощью спектроскопии ЯМР С. Было установлено, что при температурах выше 40 °С образования чередующихся звеньев в соотношении 1 1 не происходит. Были идентифицированы сигналы, относящиеся к тройным звеньям, которые наблюдались наряду с большим числом других резонансных сигналов, относящихся к углероду метиновой и метиленовой групп и к четвертичному атому углерода. Проведен [1212] расчет распределения звеньев и степени стереорегулярности по данным спектроскопии ПМР для сополимеров метилакрилата с метилметакрилатом, полученных радикальной и анионной сополимеризацией. [c.284]

По первому методу в СССР вырабатываются иониты КМ, КМТ, КБ-2 и другие, получаемые сополимеризацией акриловой или метакриловой кислоты с дивинилбензолом, который служит сшивающим агентом. По второму — сильнокислотный катионит КУ-2, получаемый сополимеризацией стирола с дивинилбензолом с последующей обработкой набухшего сополимера хлорсульфоновой кислотой. [c.250]

Несколько сополимерных присадок в настоящее время создано. Получены сополимеры эфиров метакриловой кислоты. Сополимеризации подвергаются различные метакрпловые эфиры, например,, первичных алифатических спиртов Ст— 15 и аминоспиртов или ме-такриловые эфиры спиртов и 2-метил-5-винил-пиридин, стирол и другие соединения, которые склонны к полимеризации. В настоящее время известна целая серия присадок типа акрилоидов и алкадииов . Они эффективны до - -200 °С. [c.188]

К настоящему времени создан ряд присадок к топливам на основе различных сополимеров эфиров метакриловой кислоты. Сополимеризации подвергают, например, метакриловые эфиры (первичные алифатические Су—С15) и аминоспирты, а также метакриловые эфиры и 2-метил-5-винилпиридин (или стирол и другие соединения, склонные к полимеризации). В настоящее время известна целая серия присадок типа акрилоидов и алкадинов эффективных до 200 °С. [c.322]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Под синтетическими латексами обычно подразумевают дисперсии полимеров в воде, образующиеся при эмульсионной полимеризации или сополимеризации. К синтетическим латексам относятся сополимеры стирола с бутадиеном, сополимеры производных акриловой и метакриловой кислот, полимеры и сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида. [c.54]

Методика работы. В три тщательно вымытые и высушенные ампулы помещают по 0,015 г [0,3% (масс.)] инициатора — динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и наливают по 5 мл смеси стирола и метакриловой кислоты (МАК) следующих мольных составов Vi. Vi, Д. Смеси перемешивают до растворения инициатора, затем ампулы продувают инертным газом (азотом или аргоном), запаивают или тщательно закрывают стеклянными пробками и помещают в термостат с температурой 60 0,5°С. Сополимеризацию проводят до конверсии 5—10%, которую определяют визуально по вязкости системы (реакцию проводят до сиропообразного состояния или появления белого осадка в третьей ампуле). Затем ампулы быстро охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и содержимое медленно выливают при перемешивании в стакан с оса-дителем (5%-ный раствор НС1). Пустую ампулу споласкивают небольшим количеством осадителя, который также выливают в [c.39]

Методика работы. В стакане приготавливают смесь стирола и метакриловой кислоты в мольном соотношении 2 1 и растворяют 0,5% динитрила азо-бис-изомасляной кислоты (от суммы мономеров). Смесь наливают в пять ампул или пробирок с пришлифованными пробками (по 5 мл). В первой ампуле сополимеризация проводится без добавок, в остальные ампулы добавляют по 5 мл следующих растворителей бензола, диоксана, диметилформамида, пиридина. Ампулы продувают инертным газом (азотом или аргоном), запаивают, тщательно перемешивают содержимое и помещают в термостат с температурой 60°С. Сополимеризацию проводят до сиропообразного состояния. Затем ампулы быстро охлаждают, осторожно вскрывают и содержимое высаждают горячей водой из диоксана и диметилформамида и петролейным эфиром или гекса-ном из бензола и пиридина. Сополимеры переносят в стакан с чистым осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри сначала на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 40—50 °С до постоянной массы. Содержание кислоты в сополимере определяют анализом на карбоксильные группы (см. с. 40). Полученные результаты вносят в табл. 3.5. [c.46]

Сополимеризацией стирола, метакриловой кислоты и дивинилбензола получен карбоксилсодержащий катионит [161], который может быть превращен в полиамфолит АВКБ хлорметилированием с последующим аминированием. [c.81]

Колесниковым и Тевлиной с сотр. синтезированы полифункциональные катиониты путем сополимеризации а-фенилвинилфосфоновой кислоты, стирола, акриловой кислоты и дивинилбензола [198] и сополимеризацией а-фенилвинилфосфоновой кислоты, метилметакрилата, метакриловой кислоты и дивинилбензола [199]. [c.94]

Ионогенные группы вводятся в ионит вместе с мономером (на -пример, введение —СООН путем сополимеризации метакриловой кислоты с дивинилбензолом) или при помощи химической обработки готового полимера (сульфирование сополимера стирола с дивинилбензолом, нитрование того же сополимера с последующим восстанов- [c.583]

Ненасыщенные полимеры этой группы получают главным образом путем модификации обычных полимеров, пе содержащих свободные двойные связи. Примеры практического использования соединеншг, способных к сшиванию при взаимодействии с мономерами, отсутствуют, однако Смете [364] упоминал о некоторых полимерах, способных при сополимеризации с мономерами образовывать привитые сополимеры. К ним относятся сополимер стирола, содержащий алифатические двойные связи, образующиеся при дегидробромировании полибромстирола [365], и мета-криловый эфир целлюлозы, получаемый путем этерификации целлюлозы хлорангидридом метакриловой кислоты [366]. [c.201]

При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

Одной из НОВЫХ перспективных разновидностей бутадиен-стирольного латекса является карбоксилатный латекс, выпускаемый в США с 1959 г. а заводе в г. Луисвилл. Карбоксилатный латекс обладает повышенной прочностью пленок (777 кгс1см ), высокими адгезивными свойствами и химической стабильностью. Получается ои сополимеризацией в водной эмульсии бутадиена (47%), стирола (50%) и акриловой или метакриловой кислоты (3%) [89]. [c.494]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Хорошо известны сополимеры стирола с эфирами акриловой и метакриловой кислот, получаемые обычными методами совместной полимеризации [1727—1732]. Влияние различных факторов на сополимеризацию стирола с метилакрилатом изучено Дринбергом, Фундылером и Фростом [1731]. Установлено образование сополимеров и показано, что сополимеризация наблюдалась только при соотношениях мономеров в исходной смеси, близких к эквимолекулярным. Выход сополимера возрастает с увеличением в реакционной смеси содержания более быстро полимеризующегося метилакрилата. Испытание приготовленных на основе сополимеров покрытий показало, что введение в цепь полистирола звеньев метилакрилата повышает адгезию покрытий, сопротивление удару и изгибу. [c.289]

Термореактивные, неплавкие и нерастворимые полимеры получены сополимеризацией >0,05 вес. ч. винилпиридина со-100 вес. ч. мономерной смеси, содержащей >50 вес. ч. стирола и > 5 вес. ч. акриловой или метакриловой кислот, и дальнейшим нагреванием с низкомолекулярными эпоксидными смолами [1025]. [c.594]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

В числе термопластичных сополимеров стирола указываются, например, сополимеры с 0,4—5% нитрила акриловой кислоты, имеющие повышенные механические свойства. Сополимеры стирола с 4% акриловых эфиров обладают повышенной упругостью при обычных температурах и пониженной вязкостью при высоких температурах, что делает их особенно пригодными для переработки литьем под давлением. Сополимеры стирола и эфира метакриловой кислоты (Рутовский и Парини) обладают повышенной теплостойкостью. Использование в качестве сополимера винилацетата значительно повышает эластичность и адгезию стирола, хотя в этом случае получение сополимера наталкивается на некоторые трудности и для проведения процесса сополимеризации рекомендуется добавлять еще метакриловые эфиры. [c.428]

Для проведения гранульной сополимеризации стирола, ви-нилнафталина, эфиров акриловой кислоты и ее гомологов, вп-пилпиридина с дивинилбензолом и другими кросс-агентами в качестве среды применяют водные растворы поливинилового спирта, крахмала или полиметакриловой кислоты. С увеличением концентрации растворов при прочих равных условиях уменьщается средний размер гранул. Для растворимых в воде мономеров (например, метакриловой кислоты) применяются насыщенные растворы минеральных солей. Для предупреждения слипания зерен в момент их образования к раствору добавляют тальк, гипс, фосфаты кальция и т. п. [c.63]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]