Стирол, константа скорости полимеризации цепи при полимеризации

Гантмахер и Медведев [104] пашли, что константа скорости инициирования цепи для реакции полимеризации стирола под влиянием хлорного олова равна = 2,092-10 , [c.155]

На основании результатов изучения перекрестных констант скоростей роста цепи при полимеризации диенов и стирола [121, 121а] было сделано заключение, что двухстадийный механизм процесса не согласуется с полученными кинетическими данными [121]. Этот вопрос будет более подробно рассмотрен при обсуждении процессов сополимеризации. [c.361]

Понижение прочности ассоциатов при переходе от литий- к калий-полистиролу отмечалось также в работе Руверса и Байуотера [86], которым удалось оценить константу равновесия диссоциации димеров калий-полистирола и абсолютную константу скорости роста цепи при полимеризации стирола в присутствии калийорганических инициаторов. Переход от к Ка, К, КЬ и Сз сопровождался понижением прочности ассоциатов для цезий-поли-стирола в интервале концентраций 10 —10 моль л при 20° С ассоциация активных центров не имела места [86]. [c.528]

Большая скорость при эмульсионной полимеризации, по сравнению с полимеризацией чистого стирола, объясняется тем, что в результате пространственного изолирования радикалов в полимерных частицах концентрация радикалов (отнесенная ко всей системе в целом) может быть примерно в 1000 раз больше, чем в массе или в растворе, где стационарная концентрация радикалов определяется гомогенным бимо,1е-кулярцым обрывом между двумя радикалами. Та же самая причииа, а именно пространственное изолирование растущих цепей в полимерных частицах, приводит к большим средним молекулярным весам при высоких скоростях полимеризации. Согласно Смиту можно, исходя из скорости эмульсионной полимеризации (зная концентрацию мономера в полимерных частицах), рассчитать константу скорости реакции роста 2 нормальной полимеризации стирола. Количественное подтверл<дение теории и в этом отношении было найдено в опытах Бартоломе с сотрудниками [11, 12] на примере эмульсионной полимеризации стирола. Эти авторы установили, что соотношение количеств стирольной и водной фаз не оказывает никакого влияния на скорость полимеризации, число частиц, концентрацию мономера в латексных частицах и среднюю степень полимеризации. Они рассчитали, что величина константы скорости реакции роста при 45° С равна 165 13, что хорошо согласуется с величиной, вычисленной по уравнению, выведенному из других кинетических данных (стр. 214), и равной 171 при той же температуре. [c.286]

Результаты, приведенные в табл. VH.l, показьшают, что наблюдаемая константа скорости роста анионной полимеризации стирола в диоксане не зависит от концентрации живущих полимеров, и это указывает на отсутствие ассоциации. Однако Na-соли нолистирильных анионов, полученные Алленом и др. [1], Баттачария и др. [2] и Дейнтоном и др. [3], обладают двумя активными концевыми группами в каждой цепи. Поэтому ассоциация, если она существует, должна быть внутримолекулярной, а не межмолекулярной и не должна зависеть от разбавления. Для выяснения этого вопроса исследовали два образца живущих Na-полистиролов с одним растущим концом и с двумя. Сравнение их реакционных способностей в диоксане [4] четко показало их идентичность, т. е. в этом растворителе не происходит заметной ассоциации активных концов, несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость растворителя. [c.404]

В указанных выше системах ассоциация активных центров наблюдалась лишь для калийполистирола, однако вследствие значительного понижения прочности ассоциатов при переходе от лития к калию удалось оценить константу равновесия ассоциации и абсолютную константу скорости роста цепи в этой системе [87]. Данные по константам скорости роста цепи при полимеризации стирола, бутадиена, а-метилстирола и изопрена в углеводородных и электронодонорных средах приведены в табл. 6 и 7. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология