Оксидат кислотное

Течение процесса контролируется определением в оксидате кислотного числа и числа омыления. При применении хорошо очищенного парафина длительность реакции составляет около 21—23 час. Процесс заканчивают, когда кислотное число оксидата достигает 70—75 мг КОН на 1 г. Тепло реакции (на 1 т парафина при 40%-пом превращении выделяется около 500 ООО ккал) отводится охлаждением реакционной колонны водой. [c.163]

Окисление проводилось кислородом воздуха в жидкой фазе при одинаковой начальной температуре для всех фракций, равной 120°. После достижения оксидатом кислотного числа, равного 10—12 мг [c.162]

КОН/1 г, температура понижалась до 110 со скоростью 3 в час. По достижению оксидатом кислотного числа, равного 70 мг КОН/1 г, окисление при этой температуре прекращалось. [c.163]

Для более детального изучения влияния фракционного состава сырья на выход и качество продуктов окисления образцы парафина 1 и 2 окисляли на опытной установке, моделирующей современный завод по производству СЖК. Окисление проводили периодическим методом в соотношении 1 2с неомыляемыми. В качестве катализатора применяли перманганат калия (0,2% вес на сырье). Окисление вели до кислотного числа 70 мг КОН на 1 г продукта кислородом воздуха при температуре в начале процесса 120 и в конце 105°. Понижать температуру с 120 до 105° начали с момента достижения оксидатом кислотного числа 6— 8 мг КОН. Скорость снижения температуры составляла 2—3° в час. [c.225]

В таблице 49 даются показатели технических карбоновых кислот, выделенных из оксидата (кислотное число—34,3 и 33,7 число омыления—127,8 и 125,9), получаемого при использовании в качестве катализатора нафтената кальция, я в таблице 50-в случае употребления в качестве катализатора нафтената марганца из расчета 0,059 металла на сырье и ведения процесса окисления при 140 С, количестве воздуха 900 л час, [c.151]

Оксидат (кислотное число 70, эфирное число 44—45) имеет следующий состав (в %) , . . [c.254]

В нижней части колонны 3 установлены распылители для воздуха и барботеры для пропарки колонны. По высоте колонны расположены обогревающий и три охлаждающих змеевика. В начале процесса температура в колонне 3 поддерживается около 120 °С за счет подачи пара (-- 5 МПа) в обогревающий змеевик. После начала окисления обогрев прекращается, температура снижается до 110°С и дальнейшее окисление проводится при постоянной температуре, которая поддерживается за счет подачи конденсата в охлаждающие змеевики. При достижении оксидатом кислотного числа 65—75 мг КОН/г уменьшают подачу воздуха, температуру оксидата снижают до 80—95 °С с помощью охлаждающих змеевиков и увлажненного воздуха, для чего в трубопровод впрыскивается конденсат. [c.184]

Состав оксидата (кислотное число 70, эфирное число 45), % (масс.) [c.184]

Условия окисления Количество селенистой кислоты, % Добавляемая кислота Количество добавляемой кислоты, % (массовая доля сырья) Характеристика оксидата Кислотность водной фазы, 1 г КОН на 1 л Количество сульфидов, окислившихся в сульфоксиды, % [c.192]

При более высоких температурах реакция идет интенсивнее. Наибольший выход смешанных спиртов и высокомолекулярных кислот соответствует температурному интервалу 110—140° С при давлении 4—10 атм. Еще более высокие температуры (порядка 140—160° С) интенсифицируют образование оксикислот. Оксидат после окисления парафина при 160° С (реакционная смесь окисления) характеризовался кислотным числом порядка 50—60 и числом омыления около 140—150 в этом оксидате содержалось 26—28% [c.586]

Основное тепло реакции снимается через рубашку аппарата испарительным охлаждением. Конец процесса определяют по содержанию кислорода в отходящем воздухе, которое возрастает с 3—5 до 15 — 18%, и кислотному числу реакционной массы, которое достигает 280—300. После этого уменьшают количество подаваемого воздуха до 30%, а давление в аппарате-до 0,5— 1 ат и производят продувку затем реакционную массу (оксидат) спускают в промел<уточную емкость и подают на этерификацию. [c.312]

С учетом всех этих соображений был разработан процесс жидкофазного каталитического окисления парафина со следующими показателями глубина окисления парафина не более 30—35% (что соответствует кислотному числу а 70 мг КОИ на 1 г оксидата) в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1—2 мм). Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч. [c.384]

В указанных условиях скорость образования кислот составляет около 2,3% (масс.) в 1 ч. Оксидат, имеющий кислотное число около 70 мг КОН/г, поступает в отстойник 3, в котором отделяется катализаторный шлам и частично увлечен- [c.175]

Оксидат фракции нормальных алканов 220—300° С характеризовался гидроксильным числом 118 мг КОН/г, кислотным 60 мг КОН/з и эфирным 35 мг КОН/г. Повидимому, в этом случае направленность процессам сторону образования спиртов была недостаточной. Однако нри окислении той же партии нормальных алканов в аналогичных условиях без борной кислоты получался оксидат [c.293]

Приведем характеристику оксидата и спиртов, полученных окислением при 350 мм рт. ст. фракции гидрированного синтина (270—340° С при И мм рт. ст.). Оксидат имел гидроксильное число 103—110 мг КОН/г, кислотное число 12—10 мг КОН/г, эфирное число 10—12 мг КОН/з. Выделенные спирты после перегонки имели гидроксильное число 250—270 мг КОН/г. Кислотное, эфирное и карбонильное числа были равны нулю. [c.297]

Катализатор реакции к-т с породой (0,5-Н 3,0%), ингибитор выпадения Ре(ОН)г и Ре(ОН)з из кислотного р-ра при СКО, компонент в составе Оксидат стабилизирующие свойства сохраняет до 40 °С [c.53]

Определяем кислотные числа проб оксидата. [c.96]

Рис. 18. График зависимости кислотных чисел оксидата от продолжительности реакции.

Кислотные числа проб оксидата [c.96]

Температура в окислительной колонне снижается при помощи терморегулятора на 1—2° в час последние несколько часов температура поддерживается 105°. Окисление заканчивается по достижении кислотного числа оксидата 68—70. При проведении процесса окисления скорость его довольно быстро начинает тормозиться. С течением времени количество углеводородов, вступающих в реакцию окисления, непрерывно уменьшается, что видно на кривой рис. VII.34 окисления парафиновых углеводородов при периодическом процессе [119]. [c.464]

Изменение кислотных чисел оксидатов в зависимости от времени окисления фракций показано на рис. 1. Из рисунка видно, что окисление фракций до кислотного числа оксидата, равного 50 мг КОН/1 г, протекает приблизительно с одинаковой скоростью, а затем для отдельных фракций наблюдается некоторое различие в скорости окисления. Однако четко выраженной закономерности не наблюдается. Исключение составляет фракция с пределами кипения 310—320° с желтоватым оттенком, которая окисляется медленнее, чем остальные. Это объясняется, по-видимому, наличием во фракции небольших количеств смол, ингибитирующих процесс окисления [4]. [c.163]

Рис, 1. Рост кислотных чисел оксидатов узких фракций в зависимости от времени окисления. [c.164]

Кислотное число оксидата. . [c.224]

Парафин окисляли до кислотного числа 70 мг. Омыляли оксидат 25%-ным раствором едкого натра при 80—90° и при постоянном помешивании. Количество щелочи на омыление брали с некоторым избытком но сравнению с расчетным количеством, составляющим 0,2% вес. Полученный таким образом раствор содержал 52% неомыляемых, 19% воды и 29% мыла. [c.238]

Проведенные нами исследования показали, что определение глубины окисления по кислотному числу и числу омыления далеко недостаточно, так как одному и тому же кислотному числу в зависимости от природы исходного сырья, температуры и метода его окисления может соответствовать оксидат различного химического состава и физических свойств. Поэтому при выполнении настоящей работы глубина окисления характеризовалась кислотными числами оксидата и содержанием в нем оксикислот. [c.240]

В ряду алкилбензолов, как п в ряду парафинов, скорость автоокисления уменьшается при переходе от третичного ко вторичному, и, наконец, к первичному атомам углерода. Поэтому, чем длиннее углеводородная цепь и чем она разветвленнее, тем ниже окислительная стабильность алкилароматического соединения. При окислении ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями образуется много кислых продуктов реакции и мало продуктов уплотнения, в то же время наличие коротких боковых цепей при незначительной кислотности оксидата приводит к большому осадкообразованию. [c.69]

Получение оксидата с кислотным числом выше 280 мг КОН/г нежелательно, так как в этом случае затрудняется его 160 [c.160]

Кислота Малярная доля кислоты, %, на сырье Массовая доля суль-4юксидной серы в оксидате, % Кислотность, на 1 г КОН 1 л Количество сульфидов, окислившихся в сульфоксиды, % [c.191]

На установке Дойче Гидрирверке в Родлебене окисление проводят при 101°. После короткого подъема температуры в начале реакции, не превышающего 130°, содержимое аппарата охлаждают до 101° и эту температуру выдерживают в течение всего процесса окисления. Расход воздуха на 1 т парафина равен 40 м /час. Продолжительность процесса составляет 21—23 час. [68]. Кислотное число оксидата-сырца равно 70—75. [c.455]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Кислотные обработки получили наибольшее распространение. В качестве реагентов используют соляную и плавиковую кислоты, а также уксусную, сульфаминовую и серную кислоты, смесь органических (оксидат) и неорганических (глинокнслота) кислот. [c.186]

Оксидат из нижней части колонны 1 содержит до 30% гидропероксида. Он отдает свое тепло изопропилбензолу в теплообменнике 4, дросселируется до остаточного давления х4 кПа и поступает на вакуум-ректификацию для концентрирования гидропероксида. Отгонку изопропилбеизола ведут в насадочной ректификаци-синой колонне 6 непрерывного действия, снабженной конденсатором-дефлегматором. Применение вакуума обусловлено термической нестабильностью гидропероксида. Часть конденсированного изо-пронилбензола возвращают из конденсатора-дефлегматора на оро-пение колонны 6, а остальное количество выводят в сепаратор 3, громывают щелочью и снова направляют на окисление. Кубовая хидкость из колонны 6 содержит 70—75% гидропероксида, а так- се побочные продукты окисления и остатки изопропилбеизола. Путем дополнительной вакуум-ректификации (на схеме не изобра-ясена) при остаточном давлении 665 Па повышают концентрацию гидропероксида до 88—92%- Следующую стадию (кислотное разложение гидропероксида) осуществляют в узле 7 одним из двух списанных выше методов. [c.378]

Парафин неоднократно перекристаллизовывали из бензола и дихлорэтана для отделения различных примесей, в том числе кислородных соединений. Очищенный парафин имел белый цвет, температуру плавления (в капилляре) 95—100 °С, молекулярный вес (определенный эбулио-скопически) 1007 и обладал кристаллической структурой. Для его окисления был подобран режим, при котором достигалось значительное кислотное число оксидата. Условия окисления температура 115—120 °С, продолжительность 8 ч (в присутствии 0,2% перманганата калия), расход воздуха 300 л/ч на 100 з парафина. При этих условиях оксидат оставался таким же белым, как и исходный парафин. Твердые продукты окисления имели кислотное число 102 мг КОН/г, гидроксильное — 24 мг КОН/г. Привес за счет поглощенного кислорода составлял 15,5%. Вес жидкого оксидата, задержанного в ловушках, был равен 16,5%, а твердого — 83,5%. Сконденсированные (летучие) продукты окисления на 66% состояли из низкомолекулярных кислот и на 34% из нейтральных соединений. [c.288]

X. р. эт,, эф. Основа реагента Оксидат , используемого для обработки ПЗП, добавка в композициях при кислотных обработках скнажин выс.-темп, пластов [c.37]

Из физико-химических методов обработки ПЗП наиболее широкое применение нашли различные виды кислотных обработок кислотными растворами, пенокислотными системами, кислотными эмульсиями. Базовыми реагентами при этих видах обработки ПЗП являются соляная (H I) и плавиковая (HF) кислоты. Применяют и другие органические и неорганические кислоты, например уксусную СНзСООН, сульфаминовую NH2SO3H, серную HiSOi, смесь органических кислот оксидат [134]. Выбор рецептуры кислотного раствора зависит от хими- [c.93]

Условия окисления температура — 120 до достижения в оксидате значения кислотного числа 6—7 мг КОН и далее при температуре 105—107° расход катализатора КМп04 = 0,2% на сырье, расход воздуха — 100 л/кг. [c.13]

Так как окисление длится несколько часов, то, как уже было сказано, образуются побочные продукты — оксикис-лоты, эфиры и др. Определение кислотного числа оксидата не дает представления об истинной скорости окисления, так как по нему нельзя судить о картине образования продуктов реакции. Кислотное число может служить мерой ско Уости реакции при низких температурах, а уже при 140°С начинает проявляться несоотвегствие между кислотным числом и выходом омыляемых продуктов реакции. При повышении температуры заметно повышается эфирное и гидроксильное число оксидата, уменьшается отношение выхода карбоновых и оксикарбоновы.х кислот за счет увеличения выхода последних, особенно при длительном времени окисления, понижается средний молек р-ный вес кислот. С увеличением продолжительности окисления от 8 до 12 ч выход карбоновых кислот при 140°С почти не меняется. [c.94]

Окисление длится в течение 4 ч. Через каждый час отбирают пробу оксидата для определо ния кислотного числа. [c.95]

Навеску оксидата (0,5—1,0 г), взвешенную на аналитических весах, помещают в коническую колбу на 250 мл и растворяют в 20—25 мл нейтрального ацетона. Раствор оттитровывают 0,1 н. спиртовым раствором КОН в присутствии фенолфталеина и рассчитывают кислотное число по формуле [c.96]

Кислотные обработки применяются в нагнетательных и добывающих скважинах в процессе их освоения, для увеличения производительности (приемистости) скважин, для очистки призабойной зоны скважин от образований, обусловленных процессами добычи нефти и закачки воды. В качестве базовых химических реагентов ийпользуют соляную и плавиковую кислоты, а также уксусную, сульфаминовую, серную кислоту, смеси органических (оксидат) и неорганических (глинокислота НС1 + + HF) кислот. [c.8]

Оксидат представлял собой почти прозрачную светло-желтую жидкость с резким кислотным запахом. Он омылялся водным раствором щелочи при 115—120° в течение 4-х часов по известной методике [1]. Неомыляемые экстрагировались бензином, а к омыляе-мым добавлялась 15—20%-ная соляная кислота до слабокислой реакции. Всплывшие из раствора органические кислоты промывались водой до нейтральной реакции и с помощью петролейного эфира разделялись на карбоновые и оксикарбоновые кислоты. Характеристика оксидатов и полученных из них кислот приведена [c.163]

Окисление реакционной смеси ведут ступенчато до достижения кислотного числа в каждом оксидаторе 90—120 170—220 250—270 соответственно. Температура в оксидаторах поддерживается 140—147 °С, 150—155 °С, 160—167 °С соответственно передача оксидата осуществляется с помощью насосов. Кислотное число оксидата после третьего оксидатора 250—270 (предпочтительно 260—280), состав его следующий [% (масс.)] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология