Гидрирование фракций нафты

Этим, мы полагаем, объясняется кажущееся противоречие между установленной более высокой вязкостью нафтеновых углеводородов сравнительно с ароматическими и наблюдаемым всегда понижением вязкости нефтяных фракций при удалении из них ароматических и нафтено-ароматических углеводородов в процессе очистки или при гидрогенизации. Особенно отчетливо это видно на примере гидрирования богатого полициклическими углеводородами экстракта селективной очистки (табл. 49). [c.118]

Гидродеароматизация — каталитический процесс обратного действия по отношению к каталитическому риформингу, предназначен для получения из керосиновых фракций (преимущественно прямогонных) высококачественных реактивных топлив с ограниченным содержанием ароматических углеводородов (например, менее 10 % у Т-6). Содержание последних в прямогонных керосиновых фракциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14-35 %, а в легком газойле каталитического крекинга — до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие нафтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др. [c.334]

В табл. 1-11 приведены результаты исследования масляной фракции оклахомской нефти [75]. Масляная фракция подвергалась разгонке под вакуумом. Затем методом противоточной экстракции ее разделяли на целый ряд относительно однородных компонентов. Химический состав каждого из этих компонентов уточнялся на основании соотношения физических свойств, включая молекулярный вес и углеродно-водородное соотношение до. и после гидрирования ароматики в соответствующие нафтены. [c.27]

При гидрировании фракций ароматических углеводородов до полного насыщения водородом авторами получены полициклические нафтеновые углеводороды, содержащие до 4—6 циклов в средней молекуле. Нафтены эти имели удельную дисперсию ниже 100 [c.26]

Катализатор ВКС-ЮО служит также эффективным катализатором при вторичной загрузке в тех случаях, когда фирма-изготовитель хочет перейти с гидрокрекинга нафты на выпуск среднего дистиллата. В зависимости от парциального давления водорода и от имеющегося объема реактора установки гидрокрекинга фирма-изготовитель может осуществлять процесс или в режиме рециркуляции для получения в основном дизельного топлива и нафты или в менее сложном одноступенчатом, чтобы получить в основном дизельное топливо и гидрированные фракции. [c.309]

Гидрирование фракций (в особенности полученных при переработке различных сернистых нефтей) в жестких условиях взамен селективной очистки, как показал ряд работ, технически осуществимо, но в настоящее время экономически не оправдано, за исключением получения специальных и высокоиндексных масел. Это объясняется тем, что гидрирование требует больших затрат, чем селективная очистка. Разница в затратах особенно сказывается тогда, когда в исходном сырье содержится много конденсированных ароматических углеводородов и для превращения их в соответствующие нафтены требуется проведение гидрирования именно в жестких условиях с применением более высокого давления. В более мягком режиме удается получать масла со значительно более низким индексом вязкости, чем в жестком режиме. Поэтому в настоящее время гидрирование как метод получения масел взамен селективной очистки находит ограниченное применение. Однако в этой области ведутся исследования, в основном поиски катализатора, применение которого позволило бы снизить затраты (в том числе и за счет снижения необходимого давления в си-стеме). [c.307]

Ароматическая фракция, не образующая комплекс с карбамидом, после гидрирования по данным анализа представляет собой главным образом бициклические нафтены. [c.46]

При низкотемпературной гидрогенизации сернистые соединения наименее стойки и распадаются с образованием сероводорода и небольшого количества углеводородов меньшего молекулярного веса. Из углеводородов наименее устойчивы ароматические высокого молекулярного веса (преимущественно составляющие смолистые вещества), которые частично гидрируются и при распаде, происходящем с небольшой скоростью, переходят в более легкие продукты. Содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях уменьшается вследствие гидрирования их и превращения в нафтены, количество которых растет. Парафиновые углеводороды в этих условиях оказываются более устойчивыми и менее разлагаются. Температура застывания остатка выше 300° повышается. [c.253]

Переработка нафталиновой фракции после извлечения из нее фенолов и азотистых оснований сводится к ее кристаллизации и прессованию нафталина. Помимо выделения нафталина кристаллизацией, он может быть выделен после очистки фракции 75 мас.% серной кислотой и ее ректификацией. Полз -чаемый этими способами нафталин содержит значительное количество тио-нафтена. Свободный от тионафтена нафталин получается каталитическим гидрированием нафталиновой фракции на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 530°С и давлении 2 МПа. Получаемый нафталин содержит менее 5-10 мас.% тионафтена. [c.73]

Основные проблемы возникают при переработке фракции, кипящей при температуре выше 343°С, в высокооктановый бензин. Перед тем как подвергнуть эту фракцию крекингу или гидрокрекингу в кипящем слое, необходимо снизить содержание в ней полиароматических соединений и азота, чтобы избежать дезактивации катализатора в результате чрезмерного отложения углерода и отравления азотосодержащими основаниями. Это достигается путем довольно глубокого гидрирования при нагрузке, равной 0,6 кг смолы на 1 кг катализатора в час, температуре 371 °С, давлении 13,79 МПа и при удельном расходе водорода на 1 л нафты, равном. 1,068 м . Выход бензина при проведении в кипящем слое каталитического крекинга тяжелого остатка трубчатой печи (атмосферной), подвергнутого предварительной гидроочистке, равен 54%, что вполне сравнимо с 54%—выходом из нефтяного сырья со средним содержанием газойля. [c.190]

Для получения турбинного и дизельного топлив необходимо решать проблемы, связанные с переработкой среднего дистиллята или тяжелых остаточных фракций в одноядерные ароматические соединения или низшие нафтены. Многоядерные соединения и высокомолекулярные гетероциклы, содержащиеся в этих фракциях, трудно превратить в указанные продукты, кроме того, они приводят к быстрой дезактивации катализатора при риформинге, гидрокрекинге и каталитическом крекинге нафты. Поэтому указанные фракции требуют глубокого гидрирования, после которого они могут быть переработаны соответствующими методами нефтехимической технологии. Такое гидрирование очень дорого, так как процесс не является селективным, и это приводит к чрезмерному расходу водорода. Поэтому возникает необходимость проведения широких научных и технологических работ в следующих областях разработка селективного гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений, процесса гидроочистки и катализаторов повышенной стабильности. [c.212]

Реакции термического крекинга начинаются при сравнительно низких температурах, обычно более низких, чем температуры реакций гидрирования и гидролиза. Глубина крекинга зависит от температуры и от времени, в течение которого реагент подвергается действию данной температуры. Следовательно, скорость нагрева сырья до температуры реакции является одним из важнейших факторов. В состав жидких топлив входят парафины, олефины, ароматические соединения и нафтены. Легкие фракции технических нефтепродуктов состоят в основном из парафинов, но с повышением точки кипения и удельного веса нефтяных фракций содержание олефинов, ароматических углеводородов и нафтенов увеличивается. Содержание парафинов в тяжелых топливных маслах составляет 40%. Из оставшегося количества около половины приходится на долю нафтенов, другая половина состоит примерно из равных количеств ароматических углеводородов и олефинов. [c.317]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

Проблемы переработки. Проблемы переработки синтетической сырой нефти, получаемой способом КОЭД из пластового угля Иллинойс № 6, были изучены Атлантик Ричфилд Ко (АРКО) по подрядному контракту с ФМК Корп. [10]. Рассматривались следующие процессы 1) гидрирование и. риформинг фракций нафты 2) извлечение таких дистиллятов средних [c.189]

Донорно-сольвентные процессы основаны на использовании технологии, применявшейся ранее для ожижения углей, а в 50-х гг. -в процессе Варга (ВНР). Это - гидрокрекинг средних дистиллятов в присутствии донора водорода и катализатора одноразового пользования. В настоящее время различными фирмами США и Канады разработано несколько вариантов донорно-сольвентных процессов под разными названиями донорно-сольвентный висбрекинг ( Лурги ), донорной переработки битуминозных углей ( Галф Канада ), донорно-сольвентный крекинг ( Петро-Канада ), донорный висбрекинг ( Экссон ) и др. В этих процессах ТНО смешивается с растворителем (сольвентом) - донором водорода, в качестве которого чаще используют фракции нафтеновых углеводородов, реже - чистые нафтены (например, тетралин), которые обладают способностью легко подвергаться каталитическому гидрированию. Таким образом, смешиваемый компонент выполняет одновременно две функции хорошего растворителя тяжелых нефтяных остатков и донора водорода. [c.608]

Смеси парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержащиеся в нефти или в ее фракциях, а также азотистые, серлистые и кислородные соединения, содержащиеся частично в форм г гетероциклических соединений, и прочие примеси почти непригодны для сульфохлорирования. Лишь после очистки, например гидрированием под высоким давлением, которое превращает азот азотистых соединений в аммиак, серу сернистых соединений в сероводород, кислород кислородных соединений в воду, а ароматические углеводороды в нафтены, обраауется смесь углеводородов, которая более пригодна для сульфохлорирования. [c.374]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Если предположить, что над алюмосиликатами происходит подобная изомеризация олефинои в нафтены и при более высоких температурах (выше 3,50 С), то отпадает необходимость объяснять механизм каталитической очистки процессом гидрирования, так как изомеризатщя олефинов в соответствующие нафтены не должна сопровождаться снижением выходов бензиновой фракции и в то lite время может приводить к резкому уменьшению йодного числа, т. е. внешне будут наблюдаться те н е явления, какие и имеют место при каталитической очистке. Однако мы не располагаем прямым доказательством преимущественного протекания реакции гидрирования олефинов или реакции изомеризации олефинов в нафтены. [c.111]

Непосредственно определение количества нафтенов в исследуемой бензиновой фракции до и после очистки, если бы и поставило нас перед фактом роста содержания нафтенов в бензине в результате каталитической очистки, то этот факт с одинако) ым успехом можно было бы объяснить, во-первых, изомеризацией олефинов в нафтены и, во-вторых, гидрогенизацией циклических олефинов (с двойной связью в кольце или боковой цепи), наличие которых в составе рнфо11Минг-дистиллята не исключетш. Следует все же склониться к большей реальности процесса гидрирования, особенно в тех случаях, когда в результате каталитической очистки резко возрастает приемистость очищенного бензипа к ГЭС. [c.111]

Основная часть ароматических углеводородов, содержащихся в нефтяных дистиллятах, состоит из гибридных структур, т. е. имеет наряду с ароматическими также нафтеновые циклы и алкильные боковые цепи. Такие нафтено-ароматические углеводороды обладают большими значениями /плотности, показателя преломления и более крутой вязкостно-температурной кривой, чем обычные алкилароматические углеводороды. Нафтено-ароматические углеводороды различаются содержанием ароматических и нафтеновых циклов в молекулах и их расположением, а также числом и строением боковых цепей. Предполагается, что превалирующей структурой нафтено-ароматических углеводородов в исходных дистиллятах и готовых маслах является конденсированная, так как при гидрировании ароматических фракций до полного насыщения их водородом получены нафтеновые углеводороды с 6—8 циклами. В качестве примера таких гибридных па-рафино-нафтено-ароматических структур С. Р. Сергиенко [19] приводит соединения (I—V), высказывая предположение, что наиболее вероятны конденсированные структуры типов I и II (где м=1—5 и более) [c.16]

Исследование тех же франций при помощи масс-спектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ (фракция 1) содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды (более 50%) являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых франций определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см . Результаты исследования П01казали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости (особенно с отрицательным) больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции. [c.20]

Нафтены как природные, содержащиеся в исходной фракции, так и образовавшиеся в результате гидрирования более или менее замещенной ароматики, играют важную роль в этой реакции, оказывая влияние как на общую степень превращения, которая уменьшается с повышением содержания нафтенов, так и на избирательность образования изопарафинов, которое возрастает с повышением содержания нафтенов. [c.18]

Рафинаты с обеих стадий экстракции можно использовать для получения гидрированных жиров. Экстракты могут служить сырьем для получения лаков. Побочными продуктами являются стерины, токоферолы и свободные жирные кислоты. Экстракцию фурфуролом можно применять также для выделения из льняного масла фракции с высокой степенью ненасыщенности и для выделения витаминов из жира морских рыб. Свободные жирные кислоты можно разделять экстракцией двумя растворителями — фурфуролом и нафтой. Moho-, ди- и триглицериды также можно разделять фракционной (дробной) экстракцией, используя в качестве растворителей водный раствор этилового спирта и гептан. [c.643]

Повидимому, реакция диспропорционирования водорода имеет особое значение в процессе каталитического крекинга, который за последние годы является одним из главнейших методов переработки углеводородных смесей. Каталитический крекинг осуществляется в присутствии природных или синтетических алюмосиликатов. Характер действия этого катализатора на углеводороды удобно проследить, подвергая повторной каталитической обработке бензин каталитического крекинга. Оказывается при этом, что содержание олефинов в бензине падает, а содержание изопарафинов и ароматики возрастает. Было найдено, что успешному течению такого процесса, получившего название реформинга, или облагораживания, способствует добавление нефтяных фракций, богатых нафтенами, с температурой кипения выше 200°. Первоначально предполагалось, что нафтены отщепляют водород и переходятвароматикуг а освободившийся водород гидрирует изоолефины в изопарафины. Однако в дальнейшем было выяснено, что наличие циклонарафинов для этого процесса хотя и желательно, но не обязательно, так как на гидрирование расходуется, повидимому, больше водорода, чем его могут дать циклопарафины. [c.153]

Исследование химического состава нефтей показало, что в нефтях присутствуют следующие углеводороды метановые, включая твердые парафины (С Н2п4-2), моноциклические нафтены (С Н2п), би- и трициклические нафтены (С Н2п-2. С Н2п-4), ароматические моноциклические (С Н2 б), ароматические би- и трициклические. полициклические нафтеновые и ароматические, а также углеводороды смещанных рядов с гидрированными, частично гидрированными и бензольными циклами, с длинными и короткими насыщенными боковыми цепями (от С Н2п—8 ДО С Н2п—зо)- Эти сложные углеводороды самого разнообразного строения входят в состан более высококипящих масляных фракций. [c.14]

Как видно пз самого названия, первая ступень парофазной гидрогенизации проследует цель гидрирования различных компонентов широкой фракции, непрогидрпровавпшхся в жидкой фазе. К числу их относятся кислородные, азотистые и сернистые соединения, ароматические и непредельные углеводороды. Соединения, содержащие кислород, азот и серу, гидрируются с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Ароматические углеводороды переходят в шестичленные нафтены, олефины — в предельные углеводороды. Деструктивные реакции проявляются очень слабо и газообразование невелико. Гидрогенизат состоит из насыщенного бензина (30—40%) и среднего масла — сырья для ступени беызи-нирования. [c.476]

МПа, температуре 335 и 370 С (соответственно для ма-ловязкйй и вязкой фракции), объемной скорости подачи сырья 2 ч и объемном отношении циркулирующего водородсодержа-щего газа к сырью 800. В этих условиях происходит гидрирование сероорганических соединений и смол, в результате чего снижается их содержание уменьшается количество тяжелых и возрастает - легких ароматических углеводородов, несколько повышается содержание нафтено-парафиновых углеводородов (табл. 3). [c.17]

Еще меньше детальных сведений о структуре удалось получить для соответствующих моноциклических и бициклических нафтеновых фракций. Во фракциях с углеродным числом 13 были обнаружены углеводороды обоих типов, содержавшие (по ЯМР-спектрам) в среднем по четыре метильных группы в молекуле, Можно представить себе большое число изомерных моноциклических нафтенов, содержащих одно кольцо (пяти- или шестичленное) и четыре метильные группы при остальных восьми или семи углеродных атомах. Однако, исходя из допущения, что число метильных групп при боковых цепях весьма мало (как было обнаружено в моноциклических нафтенах более низкокипящих фракций), в этом случае с кольцом моноциклического нафтена должны быть связаны четыре боковых цепи. Длина и положение боковых цепей до сего времени еще пе установлены. Если принять, что бициклические нафтеновые углеводороды имеют простую конденсированную структуру типа декалина или полностью гидрированного индана, то присутствие четырех метильных групп в соединениях с общим числом углеродных атомов, равным 13, исключает воз-.можность структур, содержащих более одного шестичленного кольца. Таким образом, структуры, обладающие экспериментально подтвержденными свойствами, включают, в частности, бицикло-[4.3.0]-нонгн и би-цикло-[3.3.0 -октан, содержащие соответственно четыре нли три метильных радикала. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология