Метильные протоны ароматические

Для идентификации радикала использован метод изотопного замещения Н (7=1/2) на (/=1). Данные по замещению Н на в разных положениях этилбензола показывают, что шесть эквивалентных протонов соответствуют шести метильным протонам, четыре —орто- и два — ара-протонам ароматического кольца [c.83]

В спектре полученного после бромирования диметоксибензальдегида вещества сохраняется сигнал альдегидного протона 6-9,5 м. д., синглет и сигналы протонов двух неэквивалентных метильных групп. В области резонанса протонов ароматического ядра имеется четыре сигнала типичной системы АВ с центром 7,2 м. д. Такой спектр мог соответствовать только 2-бром-3,4-диметоксибензальдегиду. [c.299]

ЯМР а 8,8 м. д. Ь 7,2 м. д. с 2,9 м. д. Jab = 7 гц. Резонансный сигнал Ь расщепляется на семь компонент из-за взаимодействия с метильными протонами а, но в указанном спектре отчетливо видны только пять из них. Пять ароматических протонов с оказываются магнитно эквивалентными, хотя химически они не одинаковы. [c.266]

Заместители в ароматическом кольце, с которым связана метильная группа, могут оказывать заметное влияние на полосу метильных протонов. Величины химического сдвига сигналов [c.227]

При прохождении спектра в интервале 6 = 0,60—0,95 измеренный подъем на интегральной кривой равнялся 21 мм. Так как эта область содержит только сигнал метильной группы С-18, то одному протону соответствует 7 мм. При прохождении спектра от 4,2 до 5,0 м.д. подъем интегральной кривой равняется 6,5 мм, поэтому очень широкий резонансный сигнал с центром при 4,7 м. д. относится к одному протону, который является соседним с ацетатной группой С-17. Подъем в 21 мм, находящийся в области слабого поля ( 7 м.д.), относится к трем протонам ароматического кольца. [c.26]

Метод протонного ядерно-магннтного резонанса (ПМР) позволяет проводить прямое исследование распределения углерода в высокомолекулярных фракциях нефтяных остатков и топливных образцах путем расчета структурных параметров. Непосредственно из протонного спектра (например, спектра нефтяных остатков, представленного на рис. 6.10) можно определить содержание всех типов присутствующих протонов Нар — ароматических протонов (область 6,40—8,30 м. д.), На — метильных, метиленовых и метиновых протонов в положении а к ароматическому ядру (область 2,00—4,00 м. д.), Нр — метиленовых протонов в р — и более отдаленных положениях (область 1,05—2,00 м.д.) и наконец Ну — метильных протонов в у и более отдаленных положениях по отношению к ароматическому ядру (область 0,50—1,05 м. д.). Таким образом, зная из анализа элементного состава отношение Н/С в образце, можно получить детальную характеристику распределения [c.231]

В спектрах ПМР толуола, /г-ксилола и мезитилена наблюдаются сигналы ароматических протонов (при 7,17, 7,05 и 6,78 м. д.) и метильных протонов (при 2,32, 2,30 и 2,25 м. д.). Объясните различия в положении химических сдвигов протонов этих соединений. [c.45]

Браун (17] измерил ПМР-спектры группы алкилзамещенных фенолят-анионов в смесях диметилсульфоксид—метиловый спирт и обнаружил значительные сдвиги резонансного сигнала метильных протонов в сторону сильного поля при увеличении содержания диметилсульфоксида в растворе. Этот эффект был объяснен перемещением избыточного электронного заряда на ароматическое кольцо при разрушении водородного мостика с атомом кислорода п-алкилфенолят-иона в среде апротонного растворителя. Мы применили ПМР-метод для характеристики состояния л-крезолят-аниона в растворе жидкого аммиака. Сравнение полученного значения т=7,95 с данными работы [17] показывает, что сигнал протонов СНз-группы в жидком аммиаке смещен в сторону высоких полей по сравнению с сигналом в растворе метилового спирта (т=7,81) и совпадает с таковым в растворе диметилсульфоксида (т = 7,95). Таким образом, последовательность изменения сольватирующей способности растворителей, получаемая с помощью ПМР-спектров, совпадает с найденным методом электронной спектроскопии. [c.122]

Для изучения структуры ассоциатов и конформации образующих их молекул эпоксиэфиров была исследована зависи- мость ширины линий сигналов концевых винильных прогонов и каркасных метильных и ароматических протонов группы [c.189]

Основным доводом в пользу нахождения неспаренного спина в тг-си-стеме ароматического лиганда типа пиридина или фенильной группы является результат замещения атома водорода цикла на группу СН3. Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в л-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме — преимущественно углеродной системе—делокализована непосредственно на метильные протоны, т.е. связанные в этими протонами орбитали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении 1.5-орбиталь водорода ортогональна л-системе, и л-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С — Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в л-системе. [c.179]

Поскольку асфальтены образовывали не иетинный раствор, а скорее всего давали коллоидную дисперсию, тонкая структура ИК-сиектра в области поглощения ароматических соединений могла быть потеряна. Для тяжелого масла соотношение алифатических протонов к ароматическим в спектрах ЯМР равнялось 4,01 1, а соотношение метиленовых и метильных протонов было равно 1 1,75, Для асфальтенов эти значения равнялись соответственно 3,49 1 и 1 1,1. Температура плавления асфальтенов равна 146°С. Молекулярная масса, найденная методом осмометрии в парах (с о-ксилолом в качестве растворителя), составила 407. для тяжелого масла и 638 для асфальтенов. Относительные выходы тяжелого масла и асфальтенов из исходных углей и пз деиолиме-ризованного продукта различались незначительно. [c.324]

На рис. 99 приведен спектр л-этоксиацетанилида. Протоны этиль-ной группы этого вещества образуют спиновую систему А Х., протоны ароматического ядра спиновую систему АВ, а протоны метильной и амидной групп не образуют спиновых систем и поэтому дают в спектре одиночные сигналы при 2,1 (СНз) и 7,9 м. д. (NH) [c.292]

На рисунке приведен спектр изопропилбензола дублет с химическим сдвигом 6—1,15 м. д. соответствует протонам метильных групп. Сепстет с центром 3,8 м. д.— протоном метиновой группировки, а с близким по величине химических сдвигов протонам ароматического ядра — синглет 7,1 м, д. Изомерные изопропилбензолу углеводороды имели бы другой спектр. [c.299]

В спектре имеется синглет протонов ароматического ядра (7,1 м. д.). синглет протонов метильной группы и два триплета (спиновая система А2Х.2), Это позволяет предложить для исследуемого вещества формулу фенилэти-лового эфира уксуной кислоты СвНйСНаСНаОСОСН ,. [c.299]

Система АХ. Типичным примером соединения с системой двух неэквивалентных протонов может быть 1,3-диметилура-цил спектр протонов ароматического ядра приведен на рис. 38. Сигналы этих протонов представляют собой почти симметричные дублеты с центрами при 5,84 и 7,61 м. д. и КССВ, равной 8,2 Гц. Протоны несколько различающихся метильных групп дают узкие синглеты при 3,30 и 3,44 м. д. Расстояние между ними случайно совпадает (при частоте спектрометра 60 МГц) с расщеплением сигналов протонов ароматического ядра. [c.92]

Тот факт, что многие 4п-электронные системы оказываются паратропными, даже если они могут быть неплоскими и иметь связи неравной длины, указывает на то, что если добиться плоского состояния молекулы, то кольцевой ток может еще усилиться. Справедливость этого утверждения прекрасно иллюстрируется ЯМР-спектром дианиона 79 и его диэтильного и дипро-пильного гомологов [207]. Напомним, что в самом соединении 79 внешние протоны дают сигнал в области от 8,14 до 8,676, а метильные протоны — при —4,256. Однако в дианионе, который вынужден принять почти такую же плоскую геометрию, но имеет уже 16 электронов, сигнал от внешних протонов смещен почти до —36, а сигнал от метильных протонов находится около 216, т. е. смещен почти на 256. Мы уже наблюдали об-)атное смещение химических сдвигов, когда антиароматические 16]аннулены превращали в ароматические 18-электронные дианионы [183]. Во всех подобных случаях изменения в спектрах [c.90]

Пример использования этой методики для случая спектр, ЯМР Н толуола показан на рис. VII. 15. Каждый спектр пред ставляет собой результат наложения на образец последователь ности импульсов 180°, т, 90°, причем время задержки (т) изме нялось от 0,1 до 50 с. Из приведенных спектров можно найт значение то ароматических протонов, равное 2,25 с, что привс дит к значению Г, около 3 с. Для метильных протонов времен [c.244]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Сигналы этиленовых протонов цис- и траяс-стильбена заметно сдвинуты друг относительно друга. У траяс-стильбена т-величина (2,89 м. д.) необычно низка из-за дезэкранирования кольцевыми токами в копланарной структуре XXIX. В то же время копланар-ная гс-структур а невозможна, так как она создала бы сильные пространственные затруднения для орто-водородных атомов в ароматических кольцах поэтому гс-изомер вынужден принять скрученную конформацию, изображенную формулой XXX. Скручивание уменьшает степень дезэкранирования этиленовых протонов кольцевыми токами, в результате чего происходит сдвиг в сторону сильного поля. С другой стороны, метильные протоны а,а -диме-тилстильбена в траяс-форме экранированы значительно сильнее [х транс) — х цис) = + 0,5 м. д. ] что свидетельствует о том, что транс-изомер скручен сильнее, чем цис-шошер. Это соответствует данным по дифракции рентгеновских лучей и электронным спектрам, согласно которым угол между плоскостями двойной связи и бензольного кольца составляет у траяс-изомера около [c.99]

В то же время в случае изомерных диалкилбензолов спектры о- и и-изомеров оказываются весьма похожими вследствие небольшой разницы в химсдвигах протонов ароматического кольца Так, например, ПМР-спектры о- и и-ксилолов практически совпадают (сигналы ароматических протонов и протонов метильных групп, соответственно, при 6,9 м д и 2,2 м д ) Однако они отличаются от спектра л<-изомера (группа сигналов в области 6,8-7,0 м д и синглет в области 2,25 м д ) [c.90]

Если ненасыщенный углерод, к которому присоединена метильная группа, является частью ароматической системы, резонансная частота протонов СНд-группы должна испытывать парамагнитный сдвиг (табл. 4. 1). Из этих данных ясно следует, что ароматическое кольцо в зависимости от его близости к СНд-группе может давать как диамагнитный, так и парамагнитный сдвиг метильных протонов. Это было объяснено с помощью модели кольцевых токов в бензольном кольце [122, 164]. Было постулировано, что поле, приложенное перпендикулярно к плоскости бензольного кольца, индуцирует движение я-электронов. Это движение электронов приводит к диамагнитному экранированию над и под плоскостью кольца и к парамагнитному сдвигу для протонов, расположенных в плоскости кольца. Поэтому метильная группа, связанная непосредственно с кольцом, будет дез-экранироваться, и ее дезэкрапирование будет уменьшаться с увеличением числа атомов углерода, находящихся между кольцом и метильной группой. По-видимому, боковой цепи с тремя атомами углерода вполне достаточно, чтобы концевая метильная группа могла претерпевать диамагнитный сдвиг под влиянием кольца, в результате чего сигналы метильных протонов сдвигаются в сторону более сильного поля по сравнению с насыщенным углеводородом. Примером дифференциального экранирования такого рода может служить спектр 2-фенил бутана, в котором протоны С-1 дают сигнал при 1,23 м. д., в то время как сигналы протонов С-4 появляются при 0,80 м. д. По-видимому, Р-метильная группа (С-1) дезэкранируется, а у-метильпая группа (С-4), сохраняя свободу вращения над плоскостью ароматического кольца, испытывает диамагнитный эффект экранирования. [c.227]

В спектре ПМР присутствуют сигналы, соответствующие протонам метильных (0,8 м.д.) и метиленовых групп в жесткосочлененных системах (1,2 м.д.), сигналов, характерных для протонов ароматических углеводородов и подвижных атомов водорода (СООН, ОН, Н), не обнаружено. [c.68]

В последние годы большое внимание уделялось изучению параметров сверхтонкой структуры спектров ЭПР диарилазотокисей. Как правило, в растворах этих радикалов при концентрациях менее 10" М кроме азотного триплета наблюдается богатая сверхтонкая структура, обусловленная делокализацией неспаренного электрона по ароматическим ядрам и взаимодействием его с различными орто- и пара-заместителями [37]. Например, спектр ЭПР 2,2, 6,6 -тетраметил-4,4 -диметоксидифенилазотокиси (рис. 2) состоит из трех групп линий, отражающих взаимодействие неспарен-ного электрона с ядром азота. Каждая группа включает компоненты СТС с биноминальным распределением интенсивностей за счет расщепления электронных уровней на 12 протонах метиль-ных групп ароматических колец [38]. Сам факт расщепления уровней неспаренного электрона на метильных группах ароматических ядер является прямым экспериментальным доказательством явления гиперконъюгации [39]. [c.20]

Спектр 4-метил-2,6-ди-7 /7ег-бутилфеноксила состоит из четырех групп линий с соотношением интенсивностей 1 3 3 1 каждая группа состоит из трех линий с соотношением интенсивностей 1 2 1. Такой вид спектра обусловлен взаимодействием неспаренного электрона с тремя эквивалентными протонами метильной группы, а подрасшепление каждой линии на три объясняется взаимодействием неспаренного электрона с двумя эквивалентными протонами ароматического кольца. Соответственно константы расщепления равныаснз=11.4 э и а -н = 1,8 э. ЭПР-Спектр [c.99]

По имеюшимся на сегодняшний день данным относительное содержание атомов водорода в ароматических структурах асфальтенов составляет всего 7—11 %. Это свидетельствует о высокой степени замещения ароматических структур асфальтенов. Доля метильных протонов изменяется в пределах 15—27 %, метиленовых и метиновых — 32—50 % [c.111]

Структура второй части молекулы красителя выяснялась с помощью метода ПМР-спектроскопии 220 МГц (табл. 12.15). Даже при такой частоте часть спектра ПМР в области ароматических протонов имела сложный характер. В связи с этим некоторые химические сдвиги и отнесение пиков являются ориентировочными. Применение метода двойного резонанса с возмущением в области квартета 5,22 привело к разрушению дублета 1,38 и помогло выявить сигналы метильных протонов. Это позволило точно установить расположение остальных трех метильных групп и одного водорода гетерокольца. Данные спектра ПМР указывают также на [c.343]

Поглощение метильных протонов (х = 7,95) неоднозначно оно соответствует середине предела для метильных групп цис- (к карбоксилу) и у нижней границы для тракс-метилов. Однако 2-г мс-структура подтверждается поглощением олефинового протона у С,2), (т = 4,13). Альтернативная 2-тра с-структура перевела бы поглощение этого протона в пределы (х—0,80), обусловленные деэкранированием из-за 4-карбоксила, приблизительно с X — 3,3 [85], т. е. в область, где не наблюдается никакого поглощения. Подобным же образом, отсутствие поглощения в этой области указывает, что Н 5, расположен цис- к 4-карбметоксилу. Такая структура смещает поглощение Н(5) в слабое поле (х—2,9), где оно затемняется поглощением ароматических протонов. [c.607]

При замене водорода на метильные группы оказывается, что хотя водо-роды этих групп заметно удалены от кольца, СТ расщепление на них близко к величине расщепления на протоне ароматического кольца [3]. Так, в ионе тетраметил-п-бензохиноне величина расщепления составляет 1,9 5 на всех 12 протонах четырех метильных групп, а общее расщепление близко к 23 э, т. е. к величине расщепления в СН-фрагменте, обладающем одним неспаренным электроном. Поскольку в рамках указанной выше первоначальной теории МакКоннела взаимодействие неспаренного электрона с протоном в фрагменте С—С—Н должно быть суи ественно меньше, чем в фрагменте С—Н, этот результат можно было бы рассматривать как указание на то, что основное состояние иона [О—Св(СНд)4—О] - должно описываться структурой, весьма близкой к формуле [c.146]

В г ис-изомере, метиловом эфире цитраконовой кислоты, С-метильная группа расположена близко к цис-атому водорода, и химический сдвиг протонов метильной группы равен 190 гц (при 40 Мгц, по отношению к протону ароматического ядра в толуоле). В транс-изомере, метиловом эфире мезаконовой кислоты, где С-метильная группа тесно примыкает к карбометокси-группе, соответствующий сдвиг составляет только 184 гц. Различие весьма четкое. Его использовали для характеристики цис- и транс-изомеров диме-тилового эфира Р-метилглутаконовой кислоты [30а] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология