Распределительная хроматография селективность растворителя

Повышение ионной силы водной фазы приводит к уменьшению числа образующихся ионных пар из-за конкуренции буферных ионов с противоионом за образование ионной пары. Поэтому повышение ионной силы в ион-парной хроматографии приводит к снижению к при разделении на обращенной фазе и к повышению к при разделении на нормальной фазе. Влияние буферных ионов возрастает в последовательности М02-<Вг-<.С1-<304 -. Селективность растворителя в ион-парной хроматографии изменяется по тем же правилам, как и в случае распределительной жидкостной хроматографии. [c.78]

В адсорбционной и распределительной хроматографии наилучшую селективность обычно достигают при использовании смесей растворителей, резко различающихся по природе, которые по-прежнему взаимодействуют с разделяемыми веществами. [c.92]

Ред.— Особое внимание следует уделить резкому изменению растворимости при переходе от типичных для нефти и нефтепродуктов органических сернистых соединений с двухвалентной серой к окисленным соединениям, содержащим 50- или ЗОг-груипы, значительно поляризующим молекулу. Это позволяет рассчитывать на успешное применение селективных растворителей и распределительной хроматографии. См дополнение, стр, 154. [c.130]

Е. Селективность растворителя в распределительной и адсорбционной хроматографии [c.113]

Подбор растворителей с целью изменения селективности в адсорбционной хроматографии несколько более сложен, чем в распределительной, хотя и в первом случае могут быть использованы те же самые допущения, о которых говорилось выще. При использовании бинарных растворителей нужно иметь в виду, что е° не может быть предсказана с той же точностью, что и б [И]. Селективность растворителей в адсорбционной хроматографии более подробно рассматривается в работе [8]. [c.114]

Помимо ТОГО, ЧТО В хромато-распределительном методе отпадают по сравнению с хроматографией затруднения, связанные с нахождением положения данного хроматографического пика на двух разных колонках, следует отметить гораздо более высокую селективность хромато-распределительного метода. Данные, полученные для нескольких систем растворителей или неподвижных фаз (для более двух систем), можно представить графически, как это было предложено в работе [17]. Подобные графики для систем жидкость—жидкость представлены на рис. 17. На осях [c.88]

Разделение методом ТЖХ обычно проводится на полярных адсорбентах, таких, как силикагель, окись алюминия или другие неорганические твердые вещества. Основным фактором, определяющим относительную адсорбцию молекул образца (т. е. значение к ), является наличие функциональных групп. Относительная адсорбция усиливается с увеличением полярности и числа функциональных групп, так как при этом усиливается взаимодействие между молекулой и полярной поверхностью адсорбента. Однако то же самое можно сказать и о жидко-жидкостной хроматографии (распределительной), где увеличение числа и полярности групп в молекуле образца увеличивает время их удерживания в полярной жидкой фазе (обычно неподвижной фазе). Удерживание в ЖЖХ и селективность в ТЖХ объясняются двумя особенностями, характеризующими адсорбцию из раствора 1) конкуренцией между молекулами образца и растворителя за место на поверхности адсорбента и 2) многократностью взаимодействий между функциональными группами молекулы образца и соответствующим жестко фиксированным местом на поверхности адсорбента. [c.156]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Раздельное определение муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот, находящихся в смеси, не может быть осуществлено химическими способами, и для решения этой задачи предложены различные физико-химические методы, основанные на азео-тропной дистилляции, экстракции селективными растворителями, распределительной жидкостной или газо-жидкостной хроматографии и т. д. [c.138]

Тома [21] и Тома и Перишо [22] изучили теоретические аспекты разделения методом распределительной хроматографии и пришли к выводу, что максимальное разделение двух сходных соединений достигается в том случае, если зоны перемещаются на одну четвертую длины пластинки. На основании этого они реко.мендовали такую смесь растворителей, которая позволяет получить среднее значение Rf порядка 0,25. Если желательно изменить состав смеси растворителей, авторы рекомендуют выбрать такой компонент, который селективно меняет структуру одного из хроматографических соединений. Например, можно добавить комплексообразователь. Иногда вместо того, чтобы искать лучшую систему растворителей, целесообразнее провести многократное элюирование или непрерывное хроматографирование, с тем чтобы увеличить длину разделяющего слоя и тем самым улучшить разделение. Тома [23] рекомендует мелкодисперсные адсорбенты, пробы минимальных размеров и элюирование растворителями, обеспечивающими быстрое перемещение разделяемых соединений. [c.127]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]

Еще более наглядное представление о свойствах различных систем и поведении компонентов различных гомологических рядов в распределительных системах можно получить при выражении результатов хромато-распределительных опытов в терминах относительных коэффициентов распределения. На рис. 10 представлены зависимости [11] логарифма отн от числа атомов углерода в органическом соединении одного гомологического ряда для четырех систем растворителей при 20° С изооктан—N-мeтил-пирролидон (а) изооктан—ДМФА (б) изооктан—водный (20% воды) ацетон (в) изооктан—вода (г). Как видно из рисунка, эти зависимости имеют вид прямых линий. Угол наклона прямых характеризует селективность той или иной системы растворителей по отношению к членам одного гомологического ряда, а взаимное расположение прямых характеризует селективность используемых систем к классам органических соединений. Наиболее селективными, как следует из приведенных результатов, являются системы, содержащие воду в полярной фазе (системы е и г). Линейные зависимости имеют место и в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — температура кипения вещества, причем точки, соответствующие одному гомологическому ряду, лежат на одной прямой (рис. И). Вообще, закономерности в распределении веществ в системе летучих растворителей должны подчиняться закономерностям, наблюдаемым в газо-жидкостной [4, 5, 12] и в жидкостной хроматографии (см., например, [13]). Для описания наблюдаемых и установления новых закономерностей целесообразно использовать методы сравнительного расчета [14]. Указанные зависимости могут быть ис [c.81]