Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константа равновесия и изменение стандартной энергии Гиббса

Изменение стандартной энергии Гиббса связано с константой равновесия окислительно-восстановительной реакции уравнением (2.13). Можно найти также связь между стандартной ЭДС и изменением стандартной энергии Гиббса. Для этого объединим уравнения (2.13) и (6.25) [c.117]

Термодинамическая константа равновесия любого химического процесса связана с изменением стандартной энергии Гиббса в этом процессе уравнением (2.13). В качестве примера рассчитаем константу равновесия (3.44), зная A/G° участников реакции. Изменение стандартной энергии Гиббса в этом процессе в соответствии с уравнением (2.14) будет равно [c.62]

Соотношение между константой равновесия и э. д. с. окислительно-восстановительной реакции можно вывести также, если учесть, что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия этой реакции следующим образом (см. разд. 2.4) [c.272]

Расчет изменения стандартной энергии Гиббса и константы равновесия по методу Темкина — Шварцмана [c.266]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНЕРГИИ ГИББСА [c.62]

Третий закон термодинамики позволяет вычислять так называемые абсолютные значения энтропии для любого вещества в любом агрегатном состоянии, если известны экспериментальные значения теплоемкостей от О К до данной температуры, а также теплоты фазовых переходов (см. 71). Данным путем могут быть вычислены значения энтропии S°(298) веществ при стандартных условиях (нормальном атмосферном давлении и температуре 298,15 К). Другой путь определения стандартных энтропий основан на использовании спектроскопических данных о строении вещества. Значения S°(298) широко используются при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса и стандартной константы химического равновесия. Утверждение, что 5(0) = О, нельзя распространять на твердые растворы. Для них при О К появляется остаточная (нулевая) энтропия. В частности, для одного моля твердого раствора, если допустить, что он является идеальным вплоть до абсолютного нуля, и если для каждого /-го компонента 5(0) i = О, то при О К согласно уравнению (71.32) остаточная энтропия будет равна [c.265]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ И ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНЕРГИИ ГИББСА [c.28]

Для упрощения расчетов АО°(Т) по уравнению (81.6) и lg < ° по уравнению (81.7) Темкиным и Шварцманом были вычислены интегралы Мо, М , Мг и М 2 при различных температурах. Итак, при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса по уравнению (81.6) и константы равновесия по уравнению (81.7) необходимо знать для каждого реагента 1) температурную зависимость теплоемкости Ср = /(Г) [c.267]

Уравнения ( 1.19) и ( 1.24) можно использовать для нахождения термодинамических функций, характеризующих химические реакции, которые протекают в гальваническом элементе. Так, величина э. д. с. дает изменение свободной энергии Гиббса, а ее стандартное значение " связано с константой равновесия химической реакции Кр- [c.110]

Стандартный электродный потенциал реакции ZrO + + 2H+ + 4e = Zr-f Н2О в кислой среде при 298,2 К равен — 1,5 В [8]. Вычислить константу равновесия и стандартное изменение энергии Гиббса для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в кислых растворах термодинамически Как на самом деле ведет себя цирконий в кислых растворах и почему [c.47]

Соотношение между константой равновесия реакции и изменением стандартной энергии Гиббса имеет вид [c.238]

Зависимость между константой равновесия и изменением стандартной энергии Гиббса [c.300]

Можно вывести соотношение между константой равновесия и э. д. с. суммарной реакции. Вспомним (см. гл. 3), что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия (записанной через концентрации) соотношением [c.288]

В большинстве случаев при изучении химических реакций исследователь стремится теоретически определить термодинамическую возможность данной реакции, т. е. вычислить AGr реакции до ее проведения. Если известно исходное состояние системы, а константу равновесия вычислили по (III.2) или (III.3), то по (III.1) легко определить AGt реакции, следовательно, и направление ее самопроизвольного протекания. Чтобы найти константу равновесия по (III.2) или (III.3), требуется вычислить изменение стандартной энергии Гиббса. Это удобно проводить по уравнению [c.141]

В качестве примера приведем расчет константы равновесия реакции 2С1 = I2. В этом случае Vd=- 2 и vq = 1. Прежде чем рассчитывать изменение стандартной энергии Гиббса А 0 (7), необходимо найти значения A °(Tq) и A (7 q), а также значения параметров A/i, А , А/ , А/, которые определяют зависимость стандартного изменения теплоемкости в реакции от температуры. Эти расчеты удобно проводить, записывая параметры веществ, участвующих в реакции, в виде векторов [c.60]

Влияние на константу равновесия температуры. Константа химического равновесия зависит от природы реагентов и от температуры. Она связана с изменением стандартной энергии Гиббса химической реакции ДС° уравнением [c.199]

Методами статистической механики или химической термодинамики можно показать, что константа равновесия К любой реакции связана с изменением стандартной энергии Гиббса АС°, сопровождающим эту реакцию, уравнением [c.300]

Термическое разложение углеводородов представляет собой сложный процесс, который можно представить как ряд протекающих последовательно и параллельно химических реакций с образованием большого числа продуктов. Энергетические характеристики реакций, выражаемые термодинамическими соотношениями, определяют направления и максимальную равновесную степень превращения по ним исходных веществ. Равновесную степень превращения по химической реакции можно вычислить из уравнения зависимости константы равновесия /Ср от изменения стандартной энергии Гиббса (свободной энергии, G°) [24] [c.13]

Константа химического равновесия (136—138)—функция только от температуры и природы изучаемой реакции, которая определяет состав равновесной системы. Численное значение константы равновесия определяется стандартным изменением энергии Гиббса при данной температуре. В зависимости от используемых единиц концентрации применяют различные виды констант равновесия, однозначно связанные между собой (Л а, Кр, Кс, Кх и т. п.). См. также Закон действующих масс . [c.311]

Изменение стандартной энергии Гиббса определяется разностью стандартных значений энергии Гиббса образования конечных и исходных веществ реакции. Последние величины имеются в справочных изданиях [например, 25]. Степень превращения X исходных веществ по реакции является однозначной функцией константы равновесия К , аналитическое выражение которой определяется стехиометрией реакции. [c.13]

Определив AG°f, р.р для всех участников реакции, далее находят изменение стандартной энергии Гиббса при реакции и константу равновесия [c.36]

Величина А связана с изменением стандартной энергии Гиббса АС (при Р= 9,81 -10 Па) и константой равновесия реакции уравнением [c.37]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Уравнение (3.15) позволяет вычислить константы равновесия реакций, поскольку изменения их стандартной энергии Гиббса легко определить по справочным данным. [c.56]

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Подтверждением сказанного выше служат недавние результаты исследования температурной зависимости констант равновесия комплексообразования катионов лития с диметилформамидом, диметилацетамидом, диметилсульфоксидом и гексаметилфосфортриамидом в среде ацетонитрила, проведенные потенциометрическим методом с помощью катиончувст-вительного стеклянного электрода [53]. Рассчитанные термодинамические параметры реакции замещения одной молекулы ацетонитрила на молекулу другого растворителя показали, что изменение энтропии этого процесса пренебрежимо мало влияет на изменение стандартной энергии Гиббса последнее близко к изменению стандартной энтальпии в соответствии с нашими вьюодами. [c.215]

Зависимость константы уравнения Адамсона от выбора размерностей величин, входящих в ее выражение, показывает, что она не является термодинамической константой равновесия, и поэтому попытки некоторых исследователей [85] находить молярное изменение стандартной энергии Гиббса адсорбции из растворов в предположении, что РТ 1п /С —являются прин 1ипиаль-но ошибочными. ,1/ [c.61]

Если исследуемый электрод находится в стандартных условиях, когда активности всех ионов, определяющих Э. п., равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 1,01-10 Па, значение Э. п. наз. стандартным ( ). Оно связано со стандартным изменением своб. энергии Гиббса ДО и константой равновесия Кр электрохим. р-ции ур-нием —ДО = пРЕ° = КТ1пК , где Е — число Фарадея, п — число электронов, участвующих в р-ции, Л — газовая постоянная, Т — т-ра (обычно " электрохим. систем по отношению к водородному электроду и протекающие на электродах р-ции приводят в таблицах). Зависимость Э. п. от активностей си участников электрохим. р-цни выражается ур-нием Нернста [c.697]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа равновесия и изменение стандартной энергии Гиббса: [c.266] [c.266] [c.88] [c.96] [c.338]

Смотреть главы в:

Аналитическая химия. Ч.1 -> Константа равновесия и изменение стандартной энергии Гиббса

Аналитическая химия Часть 1 -> Константа равновесия и изменение стандартной энергии Гиббса

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Гиббса изменение

Гиббса энергия

Гиббса энергия изменение

Гиббсит

Константа и изменение стандартной энергии

Константа равновесия

Равновесие константу, Константа равновесия

Стандартные изменение

Энергия Гиббса Гиббса энергия

Энергия стандартная

© 2024 chem21.info Реклама на сайте