Амины как нуклеофильные реагенты

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Для препаративных целей, особенно в лабораторной практике, в качестве субстратов чаще всего применяют галогенопроизводные, реже — эфиры серной и арилсульфоновых кислот, спирты, простые эфиры, амины, ониевые соли. Нуклеофильными реагентами являются вещества, образующие при диссоциации анионы, либо содержащие в молекулах атомы с неподеленными электронными парами. Примеры использования реакции нуклеофильного замещения [c.90]

Заместить азотсодержащие группы при действии нуклеофильных реагентов удается только в солях аммония, в которых атом азота несет полный положительный заряд. В этом случае уходящей группой будет не анион, а нейтральная молекула третичного амина. Примером реакции такого типа является тер- [c.177]

Реакции карбоновых кислот и их производных (ангидридов И хлорангидридов) с нуклеофильными реагентами (спиртами, фенолами, аминами) [c.99]

Вследствие того, что углеводородный радикал в магнийорганических соединениях носит анионоидный характер, эти соединения являются сильными основаниями и сильными нуклеофильными реагентами и поэтому взаимодействуют со многими органическими и неорганическими соединениями. С реактивами Гриньяра не реагируют лишь предельные углеводороды, простые эфиры, алкены с неактивированной кратной связью, третичные амины. [c.262]

Нуклеофильное замещение Атака аминов нуклеофильными реагентами и замещение аминогруппы с разрывом связи -N чрезвычайно затруднены двумя обстоятельствами Во-первых, группы NH2 или НКг являются очень [c.832]

Хиноны имеют строение непредельных дикетонов. В химическом отношении они весьма реакционноспособны присоединяют различные нуклеофильные реагенты (спирты, галогены, амины, гидро-ксиламины, кислоты и т. д.) [c.313]

При алкилировании диалкилсульфатами спиртов, аминов и других нуклеофильных реагентов вступает в реакцию только одна алкоксильная группа [c.176]

Рассматриваемая реакция подобна алкилированию нуклеофильных реагентов (спиртов, аминов, кислот и т. д.). Однако нуклеофильность бензольного ядра сравнительно низка, в связи с чем для успешного проведения реакции требуются жесткие условия (температура, катализатор). [c.289]

Разложение //-кислотами, в том числе нуклеофильными реагентами с подвижным атомом водорода (карбоновыми кислотами, водой, спиртами, аммиаком, аминами, амидами и т. д.) [c.343]

Свободная электронная пара на атоме азота придает аминам свойства нуклеофильных реагентов, взаимодействующих с электронодефицитными центрами многих органических молекул. Например, образование солей (нуклеофильная атака на Н+ или Н3О+), взаимодействие с алкилгалогенидами (см. разд. 4.1,3, А)—типичные нуклеофильные реакции аминов. [c.101]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

Превращение первичного амина в спирт под действием азотистой кислоты протекает, как правило, с низким выходом. Это обусловлено тем, что помимо реакции с водой с образованием спирта карбокатион К+ может взаимодействовать с другими нуклеофильными реагентами среды, например с N02 . Кроме того, он может отщепить протон, давая алкен, и, наконец, карбокатион может претерпевать структурные перегруппировки. [c.103]

Нуклеофильное замещение водорода — довольно редкий случай при нуклеофильной атаке. Это объясняется трудностью отрыва атома водорода с парой электронов — гидрид-иона, не способного существовать в кинетически независимом состоянии и требующего специальных акцепторов-окислителей. Тем не менее, изыскание промышленных методов получения аминов и фенолов прямым взаимодействием нуклеофильных реагентов с углеводородами, привлекает внимание многих исследователей. [c.147]

Свободный первичный амин, как и исходный аммиак, является нуклеофильным реагентом, и он также может атаковать галогенпроизводное, образуя соль вторичного амина [c.697]

Все три класса аминов, подобно аммиаку, содержат атом азота, несущий неподеленную пару электронов. Многие химические свойства аминов напоминают химические свойства аммиака, что обусловлено стремлением азота обобществить эту пару электронов. Эта тенденция определяет основность аминов, их способность выступать в качестве нуклеофильных реагентов, а также объясняет необычайно высокую реакционную способность ароматических колец, содержащих аминогруппы или замещенные аминогруппы. [c.705]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Хотя 2- и 6-положения представляют собой наиболее чувствительные к действию нуклеофильных реагентов места в молекуле нирхгдина, все же замещение может происходить также и в положении 4. Так, при обработке 2,6-лутидина амидом натрия образуется 4-амино-2,6-лутидин [193]. [c.472]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Ацилированию подвергаются вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, амиды кислот, гндронерекисные и другие кислород-, азот,-серосодер кащие нуклеофильные реагенты. [c.177]

Непосредственное замещение гидроксигруппы не удается даже при действии очень сильных нуклеофильных реагентов имея подвижный атом водорода гидроксигруппы, спирты реагируют с сильноосновными нуклеофильными реагентами исключите, ьно как ОН-кислоты. Например, амид натрия ЫаЫНг реагирует со спиртами, не вытесняя из них группу ОН с образованием аминов, а отщепляя протон и образуя аммиак и алкоголят натрия [c.139]

Поэтому деление реакций иа нуклеофи,/п>ные и электрофильные относительно и основывается на особенностях реагента. Приведенный пример целесообразно классифицировать как нуклеофильное -<амеще-нне у атома углерода, связанного с атомом галогена (амин — реагент, галогеналкан субстрат). Аналогично амину в качестве реагента могут выступать другие нуклеофильные реагенты вода, сггирты, карбоновые кислоты и др. [c.41]

Свойство эпихлоргидрин раскрывать цикл под влиянием ди-и полифункциональных фенолов, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других нуклеофильных реагентов попользуется для синтеза раз-личныхЬпоксндных мономеров и полимеров (смол) путем обработки получаемых хлоргидринов (R—СН—СН.,) щелочью. [c.85]

В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе п бензольному ядру. В реакциях первого типа амины выступают в качестве нуклеофильных реагентов и могут подвергаться алкилирова-пию, ацилированию, нитрозированию (диазотированию). В последнем [c.261]

Все сказанное заставляет ожидать у галогенопроизводных способности вступать прежде всего в реакции нуклеофильного замещения. Роль нуклеофильного реагента могут играть гидроксил-анион НО", алкоголят-ионы КО", ионы органических кислот КСОО , а также циан-ионы, нейтральные молекулы — вода, аммиак и его органические производные — амины ЫНя, ЫН К, ЫНКг, ЫН,.1 (нуклеофильные свойства здесь обусловлены свободной электронной парой) и др. [c.142]

Пиридо[2.3-6] и пиримидо[4,5-6]-аннелироваиные пира-зины имеют глубокую тенденцию присоединять не только одну, но и две молекулы нуклеофильных реагентов 9-42 птеридин может реагировать с аммиаком и с первичными и вторичными аминами, образуя оба 1 1 и 1 2 аддукты Соотношения между этими моно- и диаддуктами зависят от температуры. При низкой температуре С-4 присоединение весьма благоприятно, и использование перманганата калия в жидком аммиаке при (-40 °С) позволяет трансформировать множе- [c.113]

Реакция Манниха открывает большие возможности получения карбоксилсодержащих комплексонов в ряду бензиламина, содержащих высокоосновный атом азота Благодаря разработке доступных методов получения иминодиуксусной кислоты (см. разд. 1.1.3) конденсация Манниха приобрела за последние 10— 15 лет большое значение. В реакции Манниха имеет место взаимодействие между тремя реагентами реакционноспособной электрофильной карбонильной группой формальдегида и двумя нуклеофильными реагентами — соединением с подвижным атомом водорода (СН-кислотный компонент) и амина (Ы-компо-нент). Карбонильный компонент реагирует на первой стадии либо с СН-кислотным компонентом с образованием соединения метилольного типа >КСН20Н, либо с амином, давая соединение Ы-гидроксиметильного типа >ЫСН20Н [4]. [c.20]

В разд. 14.22 было показано, что алкилгалогениды удобно определять по осаждению нерастворимых галогенидов серебра, получаемых при нагревании их со спиртовым раствором нитрата серебра. Реакция происходит почти мгновенно с третичными бромидами, а также с аллил- и бензилбромидами и требует некоторого времени (порядка 5 мин) в случае первичных и вторичных бромидов. В противоположность этому соединения, содержащие галоген, связанный непосредственно с ароматическим ядром или с атомом углерода при двойной связи, не образуют галогенидов серебра в этих условиях. Бромбензол или бромистый винил можно нагревать со спиртовым раствором AgNOз в течение нескольких дней, но при этом не удается обнаружить даже малейших следов АбВг. Аналогично не удаются попытки превратить арил- или винилгалогениды в фенолы (или спирты), простые эфиры, амины или нитрилы действием обычных нуклеофильных реагентов арил- и винил- [c.786]

Однако следует иметь в виду, что под действием сильных нуклеофильных реагентов, таких, как амид калия, может происходить раскрытие пиридинового кольца в 2-ами[ю-6-бром- и 6-амино-2-бромпи-ридинах и изохинолинах. Реакция является обратной рассматриваемой циклизации нитрилов. [c.114]

Ацилпалладиевые соединения, образующиеся при внедрении монооксида углерода в обычные арилпалладийгалогенвды, легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами, такими, как амины и спирты, с образованием амидов и эфиров соответственно. Аналогичные процессы с гидрид-ионом приводят к образованию альдегидов [148]. [c.71]

Пиридиниевые соли, полученные из 2,4,6-тризамещенных пиридинов взаимодействием первичных аминов с перхлоратами 2,4,6-тризамещенных пирилиевых катионов, представляют собой удобные алкилирующие агенты, поскольку заместитель при атоме азота может быть перенесен на введенный в реакцию нуклеофильный реагент [227]. Этот процесс в целом можно рассматривать как метод превращения первичных аминов в другие различные соединения. [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины как нуклеофильные реагенты: [c.582] [c.16] [c.59] [c.164] [c.47] [c.115] [c.335] [c.59] [c.112] [c.424] [c.226] [c.115] [c.1255] [c.496] [c.175] [c.114] [c.180] [c.191] [c.136] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология