аномалия

Как было найдено русским ученым Г. И. Гессом (1842), тепловые эффекты химических реакций в растворах электролитов также обнаруживают известные аномалии. Так, теплоты нейтрализации сильных кислот сильными основаниями постоянны и не зависят (или почти не зависят) от природы кислоты и основания, несмотря на то, что в результате их смешения образуются совершенно разные соли. Например, при нейтрализации раствора азотной кислоты раствором гидроксида калия [c.37]

Метод Бернала и Фаулера и его модификации. Другое направление теоретических работ по энергиям гидратации начинается с исследований Бернала и Фаулера (1933), посвященных природе воды и льда. Как известно, вода обладает рядом аномалии. Ее плотность увеличивается при плавлении и продолжает расти в интервале температур от О до +4° С. При +4° С плотность максимальна и примерно на 10% превышает плотность льда при температ ре плавления. Теплоемкость воды минимальна при +34,5° С в интервале от О до 45° С сжимаемость воды уменьшается с ростом температуры и т. д. [c.60]

На термограмме, отражающей распределение температур по стволу действующей скважины в данный момент времени, можно выделить четкие аномалии, обусловленные дроссельным и калориметрическим эффектами. [c.7]

Таким образом, для < 6 взаимное влияние продольного и радиального переносов на распределение вещества в ячеистой модели является значительным и должно приниматься в расчет. Более того, этот факт дает возможность объяснить наблюдаемые аномалии в характере кривых дифференциальной функции распределения времени пребывания частиц в реакторе. Наконец, проведенный анализ позволяет утверждать, что ячеистая модель может быть только приблизительно представлена диффузионной моделью, так как вычисленные числа Ре не являются строго независимыми от процессов, имеющих место в ячейках, даже при высоких значениях Rlh. [c.103]

НЕКОТОРЫЕ АНОМАЛИИ В ДИССОЦИАЦИИ ПИКРАТОВ В РАСТВОРИТЕЛЯХ С РАЗЛИЧНОЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТЬЮ [54] [c.455]

Большинство нефтяных масел в зависимости от температурных условий может вести себя как ньютоновская жидкость ири повышенных температурах и как структурная жидкость при охлаждении. Картина изменения данного свойства нефтяных масел при изменении температуры такова. В области повышенных температур масло, будучи нолностью гомогенной жидкостью, подчиняется уравнению Ньютона при охлаждении масла наступает момент, когда в нем начинает образовываться дисперсная фаза вследствие снижения растворимости части входящих в состав этого масла парафинов. Вначале, пока концентрация дисперсной фазы остается низкой и связь между ее частицами слабой, появляется только аномалия вязкости ири отсутствии предельного напряжения сдвига. При дальнейшем охлаждении концентрация дисперсной фазы растет, связь между ее частицами усиливается, и по- [c.10]

При повышенных температурах, близких к критической, сжиженные газы проявляют аномалию растворяющей способности как к парафинам, так и к другим веществам. Так, растворимость с повышением температуры начинает уменьшаться и парафин может стать не полностью растворимым, даже будучи в расплавленном состоянии. При низких же температурах, далеких от критической, эти аномалии исчезают. [c.84]

Межмолекулярные водородные связи могут образовываться между молекулами одного и того же вещества и разных веществ, а также между молекулами ПАВ и растворителя [217]. В результате такого взаимодействия изменяются важнейшие физико-химические свойства исходных соединений увеличивается молекулярная масса в зависимости от разбавления и типа разбавителя, образуются ассоциаты с аномалией температур плавления и кипения, может измениться растворимость ПАВ. [c.204]

Наряду с обратимыми эффектами, соответствующими явлению аномалии вязкости, для загущенных масел и для парафинистых масел при низких температурах в результате их деформирования характерны необратимые явления. Под действием больших гидродинамических усилий происходит деструкция— разрыв молекул полимера, а в парафинистых маслах — разрушение или дезагрегирование кристаллитов твердых углеводородов. В этом случае при переходе от высоких скоростей течения к меньшим увеличение (восстановление) вязкости масел будет неполным. Такое явление называют гистерезисом вязкости. Оно определяется тем, что после деформирования с достаточно высокой скоростью сдвига получается новая система, отличная от исходной, не подвергавшейся деформации. В отдельных случаях систему можно вернуть в исходное состояние, например нагреть масло и вновь его охладить. [c.270]

Тиксотропный процесс не вполне обратимого изменения свойств смазочных материалов в результате их деформирования необходимо четко отличать от феномена аномалии вязкости. В первом случае изменение реологических характеристик происходит и при постоянной скорости деформирования. Кроме того, как правило, процесс разрушения растянут во времени. Изменение же вязкости при переходе к меньшей или большей скорости течения — процес синхронный. О тиксотропных превращениях в смазке следует судить по изменению ее упруго прочностных, а не вязкостных характеристик. Последние в основном определяются вязкостной составляющей (вязкость дисперсионной среды), которая не меняется даже при длительном и интенсивном деформировании смазки. [c.275]

Аномалия вязкости может благоприятно влиять на уменьшение сопротивлений при работе механизмов. В результате снижения вязкости масла (смазки) с ростом скорости его деформирования увеличение энергетических затрат на деформирование замедляется. Иными словами, чтобы вдвое увеличить объем перекачиваемой по трубопроводу ньютоновской жидкости, необходимо вдвое увеличить перепад давления (при ламинарном течении). Для аномально вязкой жидкости, в частности для загущенных масел и пластичных смазок, удвоение перепада давления приведет не к двукратному, а к существенно большему увеличению расхода. [c.277]

Предположение о двух отчетливо различающихся классах комплексов наилучшим образом может объяснить четыре вида явных аномалий, с которыми приходится сталкиваться при сравнении основных свойств ароматических углеводородов путем определения стабильности комплексов с хлористым водородом и комплексов с системой фтористый водород— трехфтористый бор, а также по скорости галоидирования [43]. [c.404]

Аномалии л4-ксилола Относительная основность (НС1) ж-ксилол > о-ксилол > и-ксилол -Относительная основность (HF — BF3) ж-ксилол > о-ксилол > /г-ксилол [c.404]

Аномалии мезитилена Относительная основность (НС1) [c.404]

Аномалия тиофена Относительная основность (HG1) бензол > тиофен [c.405]

Действие жидкого пропана в качестве осадителя асфальтов и смол более интересно в связи с его замечательным свойством терять растворяюш ую способность при температуре выше 38° С. Ниже этого предела он ведет себя как обычный растворитель, который с повышением температуры растворяет больше растворяемого вещества. Аномалия является, вероятно, следствием приближения более высоких рабочих температур к критической точке 49,5° С. По мере приближения к этой точке свойства жидкости и [c.287]

Вязкость асфальтов велика, порядка 10 —10 пз или выше [44—45]. Обнаружение и изучение аномалий истечения в этой высоковязкой области дало большую информацию по физическому составу этих веществ. Итак, были обнаружены три класса веществ, отличающихся различным истечением, но должно быть ясно, что не может быть никакого неожиданного перехода, так как части поглощают друга друга. Они могут быть расположены следующим образом [46—53]. [c.545]

Это уравнение отражает идеальное (ньютоновское) течение жидкости, которое характеризуется следующими тремя чертами появлением сдвиговых деформаций при сколь угодно малых напряжениях, отсутствием эффектов упругости при течении и независимостью вязкости от скорости и напряжения сдвига. Полимеры, однако, обнаруживают отклонение от ньютоновского течения по всем указанным признакам. Во-первых, они могут проявлять признаки пластических тел, т. е. тел, характеризующихся наличием предела текучести — критического напряжения, только после достижения которого способно развиваться течение. Во-вторых, течение полимеров сопровождается накоплением высокоэластической энергии, что вызывает появление напряжений, перпендикулярных направлению течения, и, как следствие этого, разбухание экстру-дата, усадку образца и т. д. Полимеры, таким образом, наиболее ярко проявляют признаки вязкоупругих тел. Наконец, вязкость полимеров, как правило, сильно зависит от у и т, уменьшаясь с возрастанием последних (явление аномалии вязкости). Вязкость, соответствующая данному режиму течения и называемая обычно эффективной, будет рассмотрена ниже, здесь же мы остановимся на молекулярной трактовке ньютоновской вязкости [c.50]

Еще до появления теории электролитической диссоциации было известно, что растворы электролитов обнарулсивают определенные аномалии осмотического давления и упругости пара над раствором, в изменении температур кипения и замерзания с составом и т. д. Во всех этих случаях наблюдаемые эффекты отличаются от тех, какие следовало бы ол<идать при данной молекулярной концент- [c.36]

Стефенс и Моррис [4], а также Джиллиленд, Баддор и Бриан [5] изучили абсорбцию хлора растворами хлорида железа. Хотя и было получено количественное согласование с теоретическими расчетами, в обоих случаях имелись некоторые аномалии. В частности, наблюдались более высокие скорости абсорбции по сравнению с рассчитанными по теории мгновенной реакции [5]. [c.162]

Бриан и Биверсток утверждают, что их результаты могут объяснить аномалии, наблюдаемые в системе хлор — хлорид же- [c.162]

Второй недостаток этого метода - невозможность учета аномалий по примесям, не входящим в параметрические уравнения, а также по технологическим параметрам сварки, выходящим за пределы, Поэгому расчетно- статистичесий метод рекомендуется ддя приближенных экспресс-оценок, а эксперементальный как провфочньгй. Рекомендуемые параметрические уравнения сведены в табл. 5.1, [c.168]

Как в нефтяных, так и в газовых скважинах по аномалии темперагуры и градиента температуры можно определить эффективные мощности пластов и их продуктивность. При неустановившеТися притоке жидкости в скважину градиент температуры дает возможность проследить восстановление уровня и зафиксировать изменение динамической мощности пласта [2]. [c.7]

Первоначально было замечено, что на некоторых месторождениях наблюдаются следующие аномалии при бурении скважин происходит интенсивное поглощение промывочной жидкости, хотя проницаемость породы очень мала при работе скважин на установившихся режимах наблюдаются высокие дебиты при очень малой проницаемости породы. Эти и им подобные явления говорили о том, что пласт пронизан системой сообщающихся между собой трещин, по которым в основном и происходит приток флюидов в скважину или уходит промьшочная жидкость. [c.351]

Несмотря на известную простоту применения диффузионной модели для описания химических процессов, все же ее уравнения нельзя пока считать достаточно обоснованными, что особенно проявляется при анализе распределения времени пребывания в жидкофазных реакторах с насадкой. В этих реакторах с помощью вероятностных характеристик, полученных на основе уравнений диффузионной модели, не удается объяснить ни характер деформации (асимметрии) кривой распределения, ни аномалии в величине коэффициента продольного переноса. Поэюму был выдвинут ряд диффузионных моделей, которые физически более точно и совершенно отражают гидродинамическую обстановку в слое катализатора. Две из них [40, 41, 143], учитывающие застойные зоны, рассмотрены ниже. [c.76]

Мы полагаем, что обычные семантические понятия непротиворечивости, общезначимости, или логической истинности, логической импликации и логической эквивалентности легко определяются стандартным способом при помощи понятия интерпретации. Например, А логически влечет В, если не существует интерпретации, в которой А было бы истинно, г В — ложно. Эти классические понятия небезошибочны, о чем одному из авторов уже случалось писать [Андерсон и Белнап, 1975], и приводят к определенного рода аномалиям в самой эротетической сфере. И все же эти понятия наиболее приемлемы для наших целей, а при вторжении на новую территорию лучше всего, как нам кажется, применять уже апробированное оружие. (См. разд. 3.1, где содержатся определения основных семантических понятий.) [c.21]

Данное явление получило название аномалии вязкости, а сама вязкость дисперсных систем именуется кажущейся вязкостью , псевдовязкостью , структурной вязкостью и т. д. [7]. [c.8]

Жидкости, содержащие дисперсную фазу в коллоидном либо в макродиснерсном состоянии и характеризующиеся аномалией вязкости, называются структурными жидкостями . Для охарак-теризования структурных жидкостей Бингам [7] предложил уравнение [c.9]

Уравнение Бингама относится к идеальному случаю, при кото--ром дисперсная система после преодоления сопротивления сдвига, т. е. после разрушения структуры, сразу же начинает вести себя как ньютоновская жидкость, и при этом вязкость ее становится независимой от движущего усилия. В действительности лишь очень немногие дисперсные системы приближаются к этому идеальному случаю. В большинстве же реальных дисперсных систем практически независимость вязкости от ириложенного к жидкости усилия наступает лишь при применении больших усилий, а нри меньших усилиях наблюдается только аномалия вязкости. Для некоторых других дисперсных систем, например для систем с высокой истинной вязкостью жидкой среды и при относительно небольшой концентрации дисперсной фазы, можно наблюдать только аномалию вязкости, но нри отсутствии нредель--ного напряжения сдвига (т. е. ири 6 = 0). Иными словами, эти дисперсные системы, характеризующиеся аномалией вязкости,, способны проявлять подвижность при самых малых усилиях. [c.9]

Точка зрения, согласно которой структурное застывание нефтяных продуктов вызывается выделением кристалликов парафина с последующим соединенпем их в кристаллическую сетку, позволяет хорошо и исчерпывающе объяснить все происходящие при структурном застывании явления. Так, аномалия вязкости, возникающая при охлаждении нефтяного продукта незадолго до наступления структурного застывания, объясняется с этой точки зрения появлением дисперсной фазы в виде 1<ристалликов парафина (а в ряде случаев ультрамикроскопических кристаллических зародышей), еще не связанных между собой вследствие недостаточной их концентрации или присутствия мешающих соединению кристаллов веществ (смолистых, присадок-депрессаторов и т. д.), но уже способных вызывать аномалию вязкости. [c.16]

Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Высококипящие высокомолекулярные парафины дают при кристаллизации весьма мелкую кристаллическую структуру. По величине образуюпщеся кристаллики парафина приближаются, особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения, к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, проявляют ряд свойств, присущих коллоидным системам, — нанример аномалию вязкости, дают явления, аналогичные гелеобразованию, и др. К числу таких свойств относится способность микрокристаллической взвеси собираться нри определенных условиях в скопления или агрегаты, как это происходит нри коагуляции коллоидных растворов. Одной из причин такой коагуляции (точнее агрегации) является выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих ч оединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют такж . и электростатические явления. [c.74]

Уменьшение вязкости с увеличением скорости деформации при по- 5 стоянной температуре принято называть аномалией вязкости. Соответствующие жидкости (масла) именуют аномально вязкими. Если масло содержит мало компонентов с относительно высокой температу-. 5 рой плавления или вовсе их не со-держит (глубоко депарафинирован-ные масла), явление аномалии вяз- [c.269]

Аномалия вязкости (но не сверхмицеллярное структурооб-разование) у некоторых синтетических масел, прежде всего у полисилоксанов, проявляется при обычных температурах, однако, как правило, лишь при особо высоких скоростях течения (градиенты скорости сдвига порядка 10 —10 с )- Эта проблема изучена недостаточно, возможно, в связи с тем что при высоких скоростях течения тепловыделение в потоке должно существенно перекрывать эффект аномального понижения вязкости. [c.270]

Аномалия вязкости при обычных температурах характерна для масел, в состав которых входят вязкостные присадки (по-лиолефины, полиметакрилат и др.). Такие вещества с молекулярной массой от 3000—5000 до 100 ООО вводят в маловязкие масляные основы для повышения их вязкости и, что особенно выгодно, для уменьшения зависимости вязкости от температуры по сравнению с равновязкими нефтяными маслами. У масел с полимерными присадками обнаружена аномалия вязкости. При высоких скоростях в потоке под воздействием гидродинамических сил клубки полимерных молекул раскручиваются (разворачиваются), их ориентация вдоль оси потока возрастает. В результате вязкость масла снижается. Такое изменение вязкости вполне обратимо. При уменьшении скорости течения вязкость масла будет вновь возрастать в связи с самопроизвольным свертыванием в клубки линейных полимеров, а также из-за их дезориентации в потоке при уменьшении гидродинамического воздействия. Аномалия вязкости загущенных масел с повышением температуры уменьшается. [c.270]

По аналогии, аномальное снижение вязкости приводит к относительному уменьшению энергетических потерь при повышении скорости деформирования смазочного материала в узле трения. Именно этим объясняются сопоставимые результаты измерения моментов трения в подшипниках качения и скольжения при работе на маслах и пластичных смазках. В связи с малыми зазорами (измеряемыми микрометрами) градиенты скорости сдвига в подшипниках качения весьма велики (до 10 —10 с ) даже при относительно небольших частотах вращения. В этих условиях вязкость смазок резко снижается, практически до уровня вязкости базового масла, что и определяет снижение потерь на трение. В то же время при небольших градиентах скорости сдвига (10—10 с ) вязкость смазки на 2— 5 порядков превышает вязкость базовых масел. Влияние аномалии вязкости на силу трения при тяжелонагруженном упругогидродинамическом контакте может быть связано и с повышением времени релаксации масла в условиях высоких давлений. Тогда время пребывания смазочного материала в зоне контакта может стать соизмеримым с временем релаксации [288]. [c.278]

Кагкущейся аномалией был процесс Де-Флореза [9], который был отнесен к парофазным процессам и в то же время давал бензин и газ такого же качества, как и крекинг-процессы при высоких давлениях или жидкофаз-ныо . Раньше это обстоятельство служило поводом для различных предположений, однако позднее, с развитием техники экспериментов и расчета, этот вопрос получил решение. Как и в парофазпых крекинг-процессах под низким давлением, процесс Де-Флореза проводится без редукционного вентиля на выходе из реакционного змеевика. Из змеевика смесь поступает в разделительную колонну, откуда крекпнг-остаток выходит через нин нюю часть колонны, а бензин и летучие компоненты отгоняются через верхнюю часть. Давление в колонне достигает 3,5 ати несмотря па то, что давление на выходе змеевика довольно низкое, давление иа входе является высоким — порядка 33—40 ати. При прохождении через змеевик оно снижается, причем наибольшее падение давления происходит у выхода. [c.37]

Мэк обнаружил, что асфальты как лиофильные коллоиды даюг аномалии истечения, которыми раньше пользовались для обнаружения различных типов, и определил, что нефти и смолы (адсорбированные компоненты) являются определяющими факторами в установлении физической природы различных продуктов. Он сделал это, показав, что один и тот же асфальтен, диспергированный в различных нефтесмолистых комбинациях, дает различные асфальты, в то время как различные асфальтены, диспергп-рованные в одной и той же среде, дают один и тот же асфальт. [c.545]

Аномалия вязкости, как указывалось выше, лишь одно из проявлений неньютоновского течения полимеров. Для полного описания процесса течения необходим анализ других отклонений от уравнения Ньютона, в первую очередь проявления высокоэластических эффектов, а также учет некоторых других явлений, зачастую сопровождающих течение (механо-химических процессов, нарушений ламинарности потока и др.). [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология