Оксихинолин экстракция хелатов

Широкое применение для экстракционных разделений нашел 8-оксихинолин (гл. 6). Большинство его хелатов с металлами растворимо в хлороформе, а также в других органических растворителях. Реакцию экстракции двухзарядного иона М + органическим растворителем, содержащим 8-оксихинолин (HQ), можно представить следующим образом [c.252]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Из других органических реагентов, применяемых для экстракционного отделения кобальта, можно назвать диэтилдитиокарбамат натрия [7] и 8-оксихинолин [8]. Швайцер и Хове [8а] исследовали экстракцию хелатов кобальта со многими органическими реагентами. [c.207]

Оксихинолин является неспецифическим реагентом, образующим флуоресцирующие хелаты более чем с 25 элементами, в том числе с Са, М , Ва, 8с, А1, 1п, Оа. Определению обычно предшествует экстракция, с помощью которой достигается требуемая селективность, поскольку спектры возбуждения флуоресценции и флуоресценции 8-оксихиноли-натов практически не отличаются. [c.306]

На рис. 10.4 было показано влияние pH на экстракцию 8-оксихинолина. При образовании хелатов металлов величина pH влияет на кажущуюся устойчивость этого комплекса, т. е. на фракцию металла, присутствующего в экстрагируемой форме (в виде комплекса). Это значительно влияет на распределение, и даже если коэффициент распределения больше ста, экстракция зависит от pH эксперимейтальные кривые приведены иа рис. 15.4а. Кривая для данного иона металла сдвигается по оси абсцисс с изменением общей концентрации добавляемого лиганда для металлов одной валентности, но с различными константами устойчивости комплексов, получается серия параллельных кривых. [c.504]

Несмотря на важность названного критерия для выбора коллектора и условий его применения, эта характеристика является недостаточной. Необходимо также учитывать последующие этапы работы, в частности операции окончательного переведения микропримеси в раствор, а также влияние коллектора на фотометрическое определение. В ряде работ указывается преимущество органических коллекторов таким коллектором при осаждении оксихинолинатов металлов может быть избыток самого осадителя—оксихинолина. То же относится иногда к аналитическим концентратам, полученным путем экстракции. Однако несмотря на полное осаждение определяемой примеси с органическим коллектором, нередко наблюдаются значительные потери ее при последующей обработке. При выпаривании растворителя или при сожжении органического остатка минеральные компоненты остаются ничем не связанными механически в результате определяемая микропримесь теряется в виде аэрозоля [3]. Следует иметь в виду также летучесть некоторых хелатов. Учитывая возможность потерь, иногда применяют мокрое сожжение выпариванием со смесью азотной и серной кислот, с хлорной кислотой, со смесью серной кислоты и перекиси водорода и др. При удалении органического растворителя часто рекомендуют выпаривать его под слоем серной кислоты или раствора ЭДТА, или щавелевой кислоты. С другой стороны, при мокром сожжении возможно загрязнение примесями реактивов или из стенок сосуда. [c.157]

Найти интервал pH, в котором 3-кратная экстракция по 10 мл 0,1 УИ раствором 8-оксихинолина в хлороформе обеспечивает практически полное г >99%) извлечение РЬ (II) из 100 мл ЫО" М водного раствора соли свинца, содержащего 0,1 моль/л ацетата натрия. В органический слой переходит молекулярная форма реагента (НН) и хелат РЬКа- [c.335]

Свинец предполагают определить по светопоглощению оксихинолинатного комплекса в хлороформе при % = 400 нм. Найти интервал pH, в котором 3-кратная экстракция по 10 мл 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе обеспечивает практически полное ( 99%) извлечение РЬ (И) из 100 мл 1.10" М водного раствора соли свинца, содержащего 0,1 моль/л ацетата натрия. В органический слой переходит молекулярная форма реагента (НН) и хелат РЬНг. [c.391]

Когда изменяется хелатообразующий реагент, а ион металла остается тем же, /Смс может быть больше или меньше в зависимости от того, больше или меньше Кис Иначе говоря, изменение обеих констант идет параллельно [21, 154, 204], хотя и имеются исключения для хелатов неодинакового общего типа [71, 165]. Следовательно, заранее трудно предсказать изменения отношения Кмс 1Кцс менением реагента. Однако из экспериментальных данных как-будто бы следует, что суммарное влияние на О отвечает изменению Кнс другими словами, хелатообразующий реагент, проявляющий более сильные кислотные свойства, образует более слабые комплексы с металлами, но тем не менее обусловливает более высокие значения О. По-видимому, лучшая экстракция Ьа (П1), ТЬ (IV) и и (VI) 5,7-дихлор-8-окси-хинолином по сравнению с экстракцией 8-оксихинолином обязана прежде всего этому эффекту [74]. Вероятно, это также справедливо по отношению к экстракции Ег (III) и N(1 (III) этими же реагентами [215]. [c.26]

Для экстракционного выделения нитрата тория из смесей, содержащих нитраты р. 3. э., наиболее пригодны окись мезитила, трибутилфосфат, диэти-. ювый эфир, изоамиловый и гексиловый спирты, диэтилкетоп, метилбутил и изобутил, метиламил и метилгексил кетоны [170—172]. Кроме того, иногда используют растворимость некоторых хелатов тория, в частности, с тио-фенкарбонилтрифторацето1юм (ТТА) в бензоле, с оксихинолином в хлороформе и трихлорэтилене, ацетилацетоната тория в хлороформе и др. Однако все эти методы, за исключением экстракции тория окисью мезитила, носят преимущественно характер препаративных. [c.378]

При классификации экстракционных систем с точки зрения механизма процесса экстракции следует выделить внутрикомплексные соединения (нейтральные хелаты) с бифункциональными органическими реагентами [65—68а[, например дитизоном (стр. 37), 8-оксихинолином (стр. 54), диэтилдитиокарбаматом натрия (стр. 52), купфероном (нитрозофенилгидроксиламином, I) [69, 701, К-бензои.вфенилгидроксиламином (БФГА, II) [71—731 [c.72]

Недостатком рассмотренных выше методов является то, что во всех случаях на образование окрашенного лака свежеосажденной гидроокиси алюминия и красителя влияет коллоидное состояние гидроокиси в растворе. Подобные методы дают воспроизводимые результаты только при точном соблюдении условий реакции определения. Поэтому более предпочтительна фотометрия истинных растворов, так как этот метод меньше подвержен влиянию осложняющих факторов. Алюминий образует истинный хелат с 8-оксихинолином (оксином), который при экстракции органическими растворителями дает истинный раствор. Эта реакция мало чувствительна к изменениям условий ее проведения, особенно к изменению pH. Недостаток этого реагента — невысокая селективность, поэтому необходимо предварительное отделение мешающих элементов либо электролизом на ртутном катоде, либо экстракцией растворами купферона или 8-оксихинальдина в хлороформе. Разделение с полющыо 8-оксихинальдина (2-метил-8-оксихинолина) представляет интерес с теоретической точки зрения. Этот реагент взаимодействует почти со всеми элементами, с которыми реагирует оксин. Однако ион А1 +, имеющий небольшой ионный радиус, не образует хелат вследствие стерического влияния метильной группы. [c.271]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

При помощи 8-оксихинолина уран можно количественно экстрагировать хлороформом (pH = 5,7—9,8) в виде оксината уранила, В зависимости от концентрации урана интенсивность поглощения измеряют при 400, 420 и 440 пм. Мешающее определению Fe можно восстановить при помощи KI. В присутствии Na N определению 10 мкг U ие мешают 500 мкг Fe, 50 мг Си, 20 мг Ni или Со [1995]. Если измерять поглощение экстракта при 425 нм, то возможно определение 50—600 мкг U [908]. Хлороформ экстрагирует также и хелаты урана с галогенопроизводными оксина (5,7-дихлор-, 5,7-дибром-, 5,7-дииод- и 5-хлор-7-иодокси-ном). Область экстракции дихлороксината урана сдвигается на 0,58 единицы pH в более кислую область по сравнению с оксинатом [571]. С 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (ферроном) UO2 в водном растворе (оптимальное pH = 4,5—5,5) образует коричневый хелат состава иОг Н=1 2. Спектр поглощения соединения имеет максимумы при 360 и 520 нм. Однако для определения урана это соединение малопригодно, так как феррон сам имеет максимум поглощения при 360 нм, а хелат феррона с Fe сильно поглощает при 600 нм [1397]. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология