Оксихинолин уранил-ионов

Результаты представлены на рис. 9. Наклон прямых lg — —pH равен 1,7—1,81. Это может служить указанием на то, что при реакции комплексообразования уранил-иона с оксихинолином выделяются два иона водорода. На этом же рисунке показана зависимость коэффициента распределения урана от pH для разных концентраций урана в водном растворе. Все точки ложатся [c.283]

Оксихинолин отличается от других оксихинолинов пространственным расположением гидроксильной группы по отношению к азоту кольца. В результате такого расположения ионы многих металлов образуют с 8-оксихинолинами нерастворимые клешнеобразные соединения. Такие металлы, как медь, цинк, кадмий, алюминий, висмут, уран, марганец, железо (трехвалентное) и никель, наряду с некоторыми другими, осаждаются в виде клешнеобразных соединений с 8-оксихинолином из его раствора, содержащего уксуснокислый натрий. Вследствие этого 8-оксихинолин является одним из наиболее ценных органических реагентов для определения металлических ионов. Это соединение известно также под названием оксина оно было предложено в качестве аналитического реактива Ханом [449] и Бергом [450]. Имеются хорошие обзоры работ с применением этого реагента [4506, 451]. [c.104]

Найдено, что экстракция сильно зависит от pH — чем выше pH, тем больше процент экстракции урана (рис. 1). Это объясняется тем, что концентрация оксихинолина возрастает в большей степени, чем концентрация карбонатного иона, и, следовательно, уран соединяется преимущественно с оксихинолином, хотя концентрация как оксихинолина, так и карбонатного иона растет с повышением pH. Большая часть общего количества 8-оксихинолина находится в органической фазе, и изменение pH от 10 до 11 может повысить растворимость оксихинолина и, следовательно, концентрацию в водной фазе в 10 раз [3], в то время как концентрация карбоната может измениться лишь примерно в 2 раза (т, е. от половины карбоната до всего его количества). [c.162]

Определение урана в присутствии ионов тория, редкоземельных элементов и циркония. К раствору, содержащему 20—50 мг урана и не более чем по 100 мг тория, редкоземельных элементов и циркония, добавляют 10 мл раствора комплексона И1 и нейтрализуют раствором аммиака до появления желтой окраски (метиловый красный). Прибавляют к раствору 1,1 мл уксусной кислоты, 25 мл раствора ацетата аммония, разбавляют раствор водой до объема 150—175 мл и нагревают на песочной бане до 70 °С далее к раствору прибавляют по каплям при перемешивании 5 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина (при значительном содержании циркония прибавляют 6—7 мл раствора реагента), помещают на водяную баню и выдерживают 5 мин при 30 °С. Осадок отфильтровывают на стеклянном тигле с пористым дном № 3, промывают 0,01%)-ным раствором 8-оксихинолина, высушивают при 110°С до постоянной массы и взвешивают. Фактор пересчета на уран 0,3386. [c.121]

Выполнение реакции. На фильтровальную бумагу наносят 1—2 капли слабокислого исследуемого раствора и прибавляют каплю оксихинолина (5%-ный раствор в спирте). Бумагу держат над открытой склянкой с концентрированным раствором аммиака. В присутствии иона уранила появляется коричневое пятно. [c.407]

Экстракция комплексного соединения уранила с оксихинолином и четырехзамещенными ионами аммония. Экстракцию проводят в карбонатной среде. Состав экстрагируемого соединения отвечает формуле R4N(UO,Ox3). [c.857]

Имеются сообщения о синтезе и исследовании свойств целого ряда р-дикетоно 1х хелатов уранил-иона Эти соединения использовались как окрашивающие агенты для синтетических полимеров на основе метилметакрилата и других мономеров 2. Хелаты ураннла с ацетилацетоном, 8-оксихинолином, теноилтрифторацето-ном и купферроном используют для получения топливных элементов. Для этого их смешивают с мономерами типа акрилатов, метакрилатов, алкидов и стиролов, добавляют 1—10% металлического алюминия и циркония для рассеивания тепла при ядерном расщеплении и. последующего отверждения радиацией 2 . Хелаты ура-нила, полученные из салицилового альдегида и амина, добавляемые в количестве не более 10 вес. %, являются хорошими свето-стабилизаторами для термопластичных смол 2 . [c.310]

Осаждение оксихинолином. Уран (VI) можно осадить оксихинолином в присутствии ЭДТА. Так уран отделяется от тория, циркония, ванадия (IV), висмута и фосфат-ионов. Можно также экстрагировать оксихинолят уранила хлороформом. [c.1067]

Экстракция урана (VI) из карбонатных растворов осу-ществляется за счет образования комплексной соли с 8-оксихинолином и ионом четвертичного аммониевого основания. При этом образуется новый комплекс уранила с 8-оксихинолином и02(С9Нб0М)з . Структура этого хелатного комплекса уранила была обсуждена ранее [1]. Коэффициент распределения О повышается с изменением pH от 10 до 12,5. [c.158]

Как показал И. В. Моисеев (1953 г.), при осаждении 8-оксихинолината плутония из аммиачной или бикарбонатной среды (pH 4,5—12- в присутствии тартрат-ионов выпадающий осадок имеет строго определенный состав, соответствующий формуле Ри(СдНбЫО)4. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется до Ри(1У) и также выпадает в осадок. Шестивалентный плутоний выпадает в виде 8-оксихинолината другого состава. При осаждении в указанных условиях плутоний может быть отделен от фосфатов и тартратов. 8-Оксихинолин осаждает большинство элементов, в том числе и уран, поэтому выделение плутония этим реагентом применяется лишь на последних стадиях очистки для получения весовой формы (И. В. Моисеев, [c.299]

Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, ш,авеле-вую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при оксидиметрическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103]

Для отделения урана предложено большое число различных соединений. Часть из них является производными уже описанных нами реагентов н по своему действию ничем не отличаются от простейших своих аналогов. Так, например, хинальдиновая кислота [838] осаждает уран (VI) в тех же условиях и с тем же результатом, что и 8-оксихинолин неокупферон (М-нитрозо-К-нафтилгидроксил-амин) позволяет отделять уран от тех же элементов, что и купферон [1009], нитрозо-Ы-фенил-З-метилпиразолон [615] осаждает ионы уранила так же, как и а-нитрозо-Р-нафтол и т. д. [c.283]

Оксихинолин при pH 4,7—8,0 образует с ионами уранила-экстрагирующиеся 8-оксихинолинаты [481, 605, 918].Вместе с ураном экстрагируются полностью или частично также А1, Си, Ре, 1п, N1, Ри (IV) и Ри (VI), ТЬ, 5п (IV), В[, Сс1, Со, 2п, V (V),Zг и некоторые другие элементы. Применение комплексона III позволяет значительно повысить селективность отделения. В этом случае-вместе с ураном (VI) экстрагируются только У (VI) и Мо (VI). П. Н. Палей и Н. А. Миркина [184] для отделения урана от меди и многих других элементов экстрагируют их из ацетатных буферных растворов, содержащих тартрат, при pH в пределах от 3,7 до 7,0 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Из экстракта уран, реэкстрагируют 3%-ным раствором карбоната аммония. [c.307]

Для экстракционного отделения урана вместо 8-оксихинолина были предложены также некоторые его производные, в том числе 5,7-дихлор-8-оксихинолин и другие 5,7 дигалоидозамещенные 8 оксихинолина [482, 483]. Полнота отделения урана с их применением несколько повышается. Кроме того, они образуют комплексы Ионом уранила при более низких значениях pH. [c.307]

Метод отличается исключительно высокой чувствительностью— порядка 10- —10 7 моль/л и чаще всего используется для определения низких концентраций ионов металлов, связанных в форме, подходящих флуоресцирующих комплексов, а также для определения некоторых органически веществ типа рибофлавина, витаминов группы В, алкалоидов и др. Так, комплексы 8-оксихинолина с рядом таких ионов металлов, как А1 , Оа +, Мд +, используются для ояределения этих ионов при концентрациях, достигающих 0,01 мкг/мл. Алюминий определяется при помощи флуоресцентных методов с 8-оксихинолином, морином или понтахромом сине-черным Р при содержании от Ы0- до 1% в различных сплавах и минералах. Флуоресцентный метод можно использовать не только для анализа растворов, но и для анализа веществ в твердой фазе. Так, уран в абсолютных количествах порядка Г-10- г можно определить при помощи-сплавления исследуемого вещества с бо-раксом или фторидом натрия до маленьких бусинок, облучения бусинок ультрафиолетовым светом и измерения вторичной эмиссии в видимой области спектра. . [c.399]

Экспериментально было показано, например, что при экстракции 8-оксихинолина хлороформом и бензолом 8-оксихинолиний НгОх+ не извлекается, при экстракции же метилизобутилкетоном извлечение из перхлоратного раствора с ионной силой 0,5 весьма заметное [71]. Хёк [83] также наблюдала экстракцию ионной пары Н2А+СЮ4- метилизобутилкетоном, но не хлороформом из-за этой экстракции в первом растворителе уран фотометрическим методом с оксихинолином нельзя было определять. Экстракцию оксихино-линия НгА+ метилизобутилкетоном наблюдал и изучал Дирсен [84]. [c.33]

Распределительная хроматография имеет большое значение для выделения из смесей чистых образцов неорганических веществ. Для этого водный раствор, содержащий соли разделяемых металлов, подают в,верхнюю часть колонки с целлюлозной пульпой, насыщенной подходящим органическим растворителем. Затем пропусканием потока органического растворителя ионы металлов вымываются в нижнюю часть колонки. Ионы металлов распределяются между водной и органической фазами. Часто для улучшения распределения в органическую фазу добавляют комплексообразующие реагенты, например 8-оксихинолин. В результате этого различные металлы будут концентрироваться в разных фракциях органической фазы (элюатах), отбираемых из нижней части колонки. Иногда соль металла очень хорошо растворима в определенном органическом растворителе, что используют для отделения этого металла. Так, уран можно количественно выделить из разнообразных минералов этиловым эфиром, содержащим азотную кислоту в качестве растворителя, с использованием целлюлозной колонки. При помощи этого же растворителя можно разделить цирконий и гафний, химические свойства которых во многом близки. [c.349]

При определенных условиях 8-оксихинолин ( gHgNOH) осаждает ионы многих металлов. Однако подбирая различные маскирующие вещества и величину pH, осаждение урана можно сделать селективным. Метод определения урана основан на осаждении 8-оксихинолииата уранила в присутствии комплексона П1, маскирующего сопутствующие элементы. [c.281]

Анионные хелаты. Интересным направлением, которое начало развиваться недавно, является использование анионных хелатообразователей, таких, как нитрозо-К-соль, 7-йод-8-окси-хинолин-5-сульфокислота (феррон) и сульфосалициловая кислота. Они образуют отрицательно заряженные хелаты, которые могут ассоциироваться с такими катионами, как трибутиламин, тетрафениларсоний и тетрафенилфосфоний, образуя при этом экстрагируемые соединения [91, 97—99]. Показано, что магний образует анионный комплекс с тремя молекулами 8-оксихинолина, который в сочетании с ионом бутиламина дает соединение, экстрагируемое хлороформом [100]. Сообщалось, что анионный комплекс уранила с 8-оксихинолином подобным же образом сочетается с ионами тетраалкиламинов [101]. [c.62]

Большинство металлов образует с 8-оксихинолином комплексы с соотношением Ме Ох, равным 1 2, 1 3 или 1 4 в соответствип с зарядом иона данного металла. Ион урапа(У1) образует молекулу ПОзОх , к которой присоединяется молекула оксихинолина НОх, и в экстракт уран переходит [c.55]

Органический реагент образуется при разложении соответствующего исходного соединения в растворе определяемого иона металла. Примером служит выделение 8-оксихинолина в результате гидролиза 8-ацетоксихинолина [391]. Скорость гидролиза мала по сравнению с осаждением комплекса из гомогенного раствора. При помощи этого метода с успехом было проведено осаждение из гомогенного раствора комплексов 8-оксихинолина с алюминием [282], ураном [73], магнием [130], цинком [234], торием [455] и индием [235]. [c.82]

Фторид-иопы с трудом дают окрашенные соединения и в то же время склонны образовывать с различными металлами стабильные неокрашенные комплексы, которые в свою очередь способны давать с другими лигандами окрашенные комплексы. Так, например, при добавлении раствора, содержащего фторид-ион, к раствору окрашенных комплексов, образованных много-зарядными ионами [цирконий, лантан, торий, железо(П1), титан (IV), уран(VI) и т. д.] с органическими или неорганическими лигандами (ализаринат, хлоранилат, родизонат, тиоцианат и другие ионы), окраска раствора становится менее интенсивной или полностью исчезает в зависимости от концентрации фторид-ионов. Под влиянием фторид-ионов увеличивается чувствительность реакций тушеиия флуоресценции комплексов алюминия с морином, кверцетином и 8-оксихинолином. При использовании окрашенных лигандов в присутствии фторид-ионов окраска комплекса изменяется, а не обесцвечивается. Некоторые окрашенные комплексы, например, с таким лигандом, как хлоранилат, хотя и нерастворимы в воде, но в виде суспензии титруются фторид-ионами. Фторид-иопы связываются ионами металла в комплекс, и фильтрат приобретает окраску лиганда. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология