Альдогексозы свойства

Таким образом, для альдогексозы, у которой я = 4, число возможных пространственных изомеров N будет равно 2 = 16 (восемь пар оптических антиподов). Действительно, все эти изомеры известны, причем все они, имея много общих химических свойств (реакции альдегидной и спиртовых групп), все же отличаются друг от друга по ряду других физических и химических свойств. [c.216]

Наряду с решением этих общих вопросов химии моносахаридов существенным является и получение новых данных, касающихся химических свойств отдельных представителей этого класса. Нужно иметь в виду, что развитие химии отдельных моносахаридов происходило очень неравномерно. Наряду с хорошо изученными моносахаридами —наиболее распространенными альдогексозами и альдопентозами (глюкоза, галактоза. [c.628]

Таутомерия обусловливает еще большее многообразие химических свойств моносахаридов. Например, если какое-либо химическое превращение проводится с а-О-глюкопиранозой в растворе, то в реакцию начнут вступать и другие формы, образующиеся вследствие таутомерии. Таким образом, любой моносахарид в растворе является смесью пяти веществ — таутомеров. Поскольку среди них имеются явно преобладающие формы, то их чаще всего и используют для написания структуры моносахарида. Например, альдогексозы записывают, как правило, в пиранозной форме. При этом положение гликозидного гидроксила в формуле Хеуорса не конкретизируют (а или р) и обозначают волнистой линией. Аналогично волнистой линией обозначают смесь производных а- и р-форм моносахаридов, которые не являются таутомерами и, следовательно, самопроизвольно друг в друга не переходят (см. 15.1.5). Символы атомов водорода для упрощения формул в дальнейшем будут опускаться. [c.394]

Какие химические свойства характеризуют циклическую, форму альдогексоз [c.62]

До последнего времени гель-хроматографию использовали почти исключительно для разделения сахаров, отличающихся размерами молекул, особенно для фракционирования смесей олиго- и полисахаридов [38]. Однако в некоторых работах [39, 40], касающихся исследований хроматографических свойств моносахаридов и их производных, показано, что соответствующие величины Kd уменьшаются немонотонно с увеличением молекулярной массы и что они изменяются даже внутри рядов альдо-пентоз и альдогексоз. Это явление, которое объясняется различиями в стерических препятствиях для входа молекулы сахара в гель неподвижной фазы, свидетельствует о возможности дальнейшего развития гель-проникающей хроматографии (ГПХ) для анализа углеводов. [c.67]

Молекулам альдогексоз (например, глюкоза, галактоза) присущи свойства, характерные для соединений с несколькими гидроксильными группами [c.283]

После гидролиза получающиеся моносахариды обладают всеми свойствами альдогексоз и кетогексоз и дают все характерные для них реакции. [c.346]

Наиболее примечательные свойства химии гексоз будут показаны на примере альдогексозы, в- (- -)-глюкозы, в следующих разделах реакции, не связанные с наличием циклической структуры реакции, связанные с циклической структурой, и структура кольца гексозы. [c.362]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереоизомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда понятно, что альдогексозы, являющиеся диастерео- [c.239]

Однако, так как антиподы обладают одинаковыми свойствами (за исключением знака вращения), не было необходимости вводить для обозначения названий 16 стереоизомеров альдогексоз 16 подобных различных наименований, а можно было ограничиться 8 названиями, указывая на взаимно противоположные конфигурации, обозначаемые буквами В [c.262]

Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярцые, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гидроксигруппа. Пр своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [c.401]

Например, в альдогексозе имеется четыре асимметрических углерода следовательно (стр. 205), возможно существование 16 сте-реоизомерных альдогексоз (2 = 16), среди которых имеется 8 пар зеркальных изомеров (стр. 208). Все альдогексозы известны они либо обнаружены в природе, либо получены синтетически, и каждая имеет свое индивидуальное название. Так как зеркальные изомеры одинаковы по физическим и химическим свойствам, то они имеют одно и то же название. Но чтобы указать на противоположность их пространственной конфигурации, к этому названию добавляют либо букву О, либо букву I. Присущее каждому антиподу направление вращения плоскости поляризации обозначают, как обычно, знаками (+) и (—). Например, зеркальные изомеры одной из наиболее важных альдогексоз называются 0(+)-глюкоза и 1(—)-глюкоза. Каждый из пары зеркальных изомеров является диастереоизомером (стр. 208) всех остальных 14 альдогексоз. [c.223]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Из рассмотрения структурных формул моносахаридов, приве денных в предыдущем разделе, видно, что последние содержат больше число асимметрических атомов углерода. Как известно, для соединения имеющего п асимметрических атомов, число стереоизомеров составляет 2" Таким образом, для альдогексоз, имеющих строение I, должно существо вать 2 стереоизомеров, а для альдопентоз V и кетогексоз VI — 2 стерео изомеров. Отсюда ясно, насколько важны стереохимические различи5 отдельных моносахаридов, от которых, в первую очередь, и завися различия в их свойствах. [c.17]

Перед Э. Фишером, поставившим перед собой задачу установить строение и синтезировать все предвидимые теорией химического строения альдогексозы и кетогексозы, возникли значительные трудности. Эти трудности удалось преодолеть. Э. Фишер нашел эффективный реактив для разделения оптических изомеров сахаров. Это был фенилгидразин СбНз—НН—ННг, синтезированный им еще в 1875 г. При действии этого вещества на сахара в определенных условиях образуются озазоны, представляющие собой кристаллические тела, плохо растворимые в воде, легко выделяемые и обладающие характерными свойствами. Метод Э. Фишера оказался весьма удобным и эффективным при индентификации многочисленных изомеров гексоз. Э. Фишеру удалось выделить и синтезировать четырнадцать из шестнадцати возможных альдогексоз и пять, из восьми предвидимых теорией, кетогексоз и установить их строение. При этом он прибегал к упрощенным структурным формулам (метод Проекций) и разработал шестнадцать оптических изомеров альдогексоз в виде восьми пар формул, представляющих зеркальные отображения друг друга (в каждой паре). Если он изображает [c.183]

Изучение свойств пентоз показало, что они так же, как и гексозы, обнаруживают свойства альдегидов, с теми же ограничениями, что и рассмотренные нами гексозы. Они способны образовывать не только гидразоны, но и озазоны. Они обнаруживают муторотацию, что свидетельствует о способности их образовывать окисную форму, которая может превращаться при известных условиях в альдегидную. Коротко говоря, альдопентозы обладают в основном теми же свойствами, что и альдогексозы, и должны быть, несомненно, отнесены к моносахаридам. [c.193]

Все шестнадцать пространственных изомеров альдогексоз известны, причем восемь из них имеют разные свойства и, соответственно, разные названия. Другие восемь изомеров являются оптическими антиподами (стр. 151). Наиболее распространенные изомеры — глюкоза, галактоза, манноза — имеют следующее строение [c.166]

Мы рассмотрели выше некоторые свойства большой группы моносахаридов — альдогексоз — на примере D-глюкозы, весьма распространенной в природе. Знакомство с другой большой группой моносахаридов — кетогексоз — мы осуществим на примере также весьма распространенной в природе кетогексозы — D-фрук-тозы. На первый взгляд кажется, что между D-глюкозой и D-фрук-тозой нет никаких различий. [c.102]

Как известно, число стереоизомеров связано с числом центров, асимметрии выражениемЛ =2 , где число стереоизомеров, ал — число, асимметрических атомов углерода. Отсюда альдогексозы (к ко-торьви относится глюкоза) существуют в виде 2 = 16 стереоизомеров. Это число слагается из 8 пар антиподов . Поскольку антиподы практически тождественны по своим химическим и физическим свойствам (кроме знака вращения и способности в определенных условиях кристаллизоваться в виде энантиоморфных форм), оказалось удобным для 16 стереоизомеров ограничиться лишь восемью названиями, т. е. каждую пару антиподов обозначать одним названием с указанием для каждого из двух антиподов их противоположньгх конфигураций. [c.12]

Кислород, простейший элемент VIA группы периодической системы, имеет электронную структуру ls 2s 2p и поэтому способен проявлять ковалентность, равную двум, образуя либо две одинарные связи, либо одну двойную связь с другими атомами. Он обладает очень сильной способностью к образованию двойной связи, и в последующих разделах будут рассмотрены разнообразные соединения, в которых кислород образует двойные связи с углеродом или другими элементами. Настоящая глава посвящена химии связи С — О, а также О — Н-связи. Среди классов соединений, содержащих С — 0-связь, имеются простые эфиры типа ROR, в которых R и R могут быть насыщенными, ненасыщенными или ароматическими углеводородными группами трехчленный циклический эфир (СН2)гО, известный под названием окись этилена или, более строго, 1,2-эпоксиэтан, Который обладает необычными свойствами алканолы ROH и фенолы АгОН некоторые полиоксисоеди-нения, в частности глюкоза, являющаяся типичным представителем очень важных природных сахаров — альдогексоз. Помимо способности к образованию двух ковалентных связей, атом кислорода проявляет слабые основные свойства и образует оксониевые соединения, в которых атом кислорода окружен тремя атомами или группами. Соли, образующиеся при протонировании эфира или алканола, являются, однако, слишком нестойкими для того, чтобы можно было их выделить при обычной температуре, хотя в некоторых случаях это удается при очень низкой температуре. [c.329]

Однако, так как антиподы обладают одинаковыми свойствами (за исключением знака вращения), не было необходимости вводить для обозначения названий 16 стереоизомеров альдогексоз 16 подобных различных наименований, а можно было ограничиться 8 названиями, указывая на взаимно противоположные конфигурации, обозначаемые буквами О я Ь. Так, парами антиподов являются О- и -глюкоза. О- я -галактоза. О- и манноза и т. д. [c.240]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереонзомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда становится понятным, что альдогекср-зы, являющиеся диастереонзомерами, хотя и дают все реакции на альдегидную и спиртовые группы, все же заметно отличаются но своим физическим и химическим свойствам. В связи с этим естественно, что для обозначения стереоизомеров альдогексоз пользуются совершенно различными названиями (как для различных по строению веществ), например глюкоза, галактоза, манноза и т. д. [c.262]

Если у моноз выражены альдегидные свойства, то их называют альдозами, если кетонные, то — кетозами. Для обозначения числа углеродных атомов в молекуле к соответствующему греческому числительному прибавляется окончание оза , напр. пентоза, гек-соза, гептоза н т. д. Обозначение альдегидного или кетонного характера соединения достигается приставкой альдо или кето альдогексоза, кетогексоза. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология