Цис-транс-изомерия непредельных кислот

Чрезвычайно интересны взаимоотношения между цис- и транс-изомерами непредельных кислот. Один из этих изомеров (например, кротоновая или же элаидиновая кислоты) более устойчив, чем другой (кислоты изокротоновая или же олеиновая). Неустойчивый изомер (лабильная форма) при нагревании или воздействии некоторых веществ (H SO , КОН, HNOg) может пере- [c.242]

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИС-, ТРАНС-ИЗОМЕРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.510]

Упражнение № 7. Цис-, транс-изомерия непредельных кислот [c.86]

Разная скорость присоединения солей ртути цис- и транс-изомерами непредельных кислот и их производных применена для определения состава смеси эфиров элаидиновой и олеиновой кислот [299]. [c.155]

Хорошо известно влияние введения в молекулы высших карбоксильных (жирных) кислот одной или нескольких двойных связей. Степень и направление этого влияния зависит от цис- или транс-коя-фигурации углеродного скелета относительно этих двойных связей. В то время как г<ыс-изомеры непредельных кислот характеризуются существенно более низкими температурами плавления, чем соответствующие насыщенные кислоты, для транс-изомеров столь резкого понижения температуры плавления не наблюдается. В качестве иллюстрации приведем несколько примеров кислот с 18 атомами углерода [c.180]

Наличие двойной связи обусловливает цис-, транс-изомерию непредельных дикарбоновых кислот. Например, олеиновая кислота представляет собою изомер. В присутствии окислов азота, а также при стоянии она изомери-зуется в твердую элаидиновую кислоту —транс-изомер. [c.81]

Бензидин образует соли с большинством органических кислот жирного ряда, но особенно характерными являются соли его с ди-, три- и тетракарбоновыми кислотами жирного ряда. Особый интерес представляют соли бензидина с цис-,транс-изомерами непредельных дикарбоновых кислот. [c.510]

При изучении реакции некоторых аминов с рядом цис-, транс-изомеров мы обнаружили, что цис-, транс-изомеры непредельных дикарбоновых кислот по-разному реагируют с бензидином и некоторыми его замещенными. [c.510]

Непредельные кислоты могут существовать в виде цис- и транс-изомеров [c.171]

Бензидин с транс-изомерами непредельных дикарбоновых кислот образует почти бесцветные соли состава (кислота бензидин) 1 1 (фумаровая кислота), 1 2 (мезаконовая кислота), 1 3 (аконитовая кислота). [c.515]

На примере непредельных органических кислот мы познакомимся еще с одним видом изомерии, которой обладают различные непредельные органические соединения — геометрической изомерией (или как ее часто называют цис-транс-изомерией). [c.151]

Кроме изомерии, зависящей от разветвленности цепи и положения двойной связи, в группе непредельных кислот встречается один из видов пространственной изомерии — так называемая цис-транс-изо-мерия или геометрическая изомерия (с. 237). [c.225]

Не только непредельные кислоты, но и другие соединения, содержащие двойную связь, могут существовать в виде цш - и транс-изомеров. Единственным условием существования непредельного соединения в виде геометрических изомеров является следующее каждый из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, должен быть связан своими остальными двумя связями с двумя различными атомами (или группами атомов). [c.239]

Олеиновая кислота представляет собой цис-томер (все природные непредельные высокомолекулярные кислоты, как правило, относятся к г(ыс-ряду). При действии на олеиновую кислоту окислов азота она превращается в твердую элаидиновую кислоту, являющуюся транс-изомером [c.296]

Описана установка для препаративной хроматографии, позволяющая разделять смеси в-в (порядка граммов) с т. кип. до 230° С. Приведены примеры разделения смесей монотерпеновых углеводородов, эфиров жирных кислот, замещенных циклических кетонов и цис- и транс- изомеров непредельных углеводородов. [c.41]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС — СН = СН — СООН являются простейшими непредельными двухосновными кислотами, Это пример так называемой геометрической, или цис- и транс-изомерии, наблюдаемой при наличии двойной связи. [c.132]

Для дикарбоновых кислот непредельного ряда, как и для олефинов, характерна цис-, транс-изомерия, при которой карбоксильные группы по-разному располагаются относительно плоскости двойной связи [c.104]

Какая из этих кислот самая сильная Как влияет введение двойной связи на силу дикарбоновых кислот Какое влияние оказывает цис-, транс-изомерия на силу непредельных дикарбоновых кислот Чем оно вызвано [c.111]

Происходящие в процессе гидрогенизации изомеризация и переэтерификация жирных кислот не всегда, конечно, портят продукт в некоторых случаях они улучшают качество твердого жира. Так, Венгерова [141] установила, что гидрогенизация арахисового масла на медно-никелевом катализаторе при 240° С дает жир, близкий к маслу какао. Высокая твердость этого жира обусловлена большим содержанием изоолеиновых кислот и специфическим распределением насыщенных и непредельных кислот между твердыми и жидкими фракциями глицеридов. Подобное исследование применительно к оливковому маслу провели-японские химики Уэно и Хидака [142]. Они исследовали состояние кислотных остатков жиров оливкового масла, про-гидрированного на N1-Си-катализаторе. Оказалось, что в твердой фазе продуктов гидрогенизации наряду с насыщенными кислотами содержатся транс-октадециленовые кислоты, в выделенной жидкой фазе найдены и цис- и транс-октадециленовые кислоты в соотношении 2 1. По-видимому, в готовой продукции маргаринов может содержаться часть глицеридов с транс-изомерами непредельных кислот. [c.141]

В. М. Семенов посвятил изучению цис-транс-изомерии непредельных кислот большую серию работ, опубликованных в 1885 —1901 гг. в виде журнальных статей [123, 124] и двух монографий — магистерской [125] и докторской [126] диссертации. Объектами исследований В. М. Семенова вначале были излюбленные химиками фумаровая и малеиновая кислоты, а в дальнейшем — превращения более сложных кислот — цитра-коновой, итаконовой, мезаконовой и их гомологов. Несколько позднее [c.40]

Возможна ли цис- и транс-изомерия непредельных кислот Рассмотрите это на примере непредельных кислот, молекулярная формула которых Сх НззСООН, и изобразите строение молекул этих изомеров. [c.89]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Так как трехвалентный положительно заряженный углеродный атом должен принять плоскую конфигурацию и так как вокруг простой углерод-углеродной связи обычно легко происходит свободное вращение, то и цис-и транс-изомеры непредельного соединения должны были бы давать одинаковый промежуточный катион, а следовательно, и одинаковые конечные продукты реакции. Однако, как видно из приведенного примера малеиновой и фумаровой кислот, продукты реакций различны. [c.146]

Из приведенных выше непредельных кислот геометрическая изомерия проявляется у кротоновой кислоты. Собственно кротоновой кислотой называют транс-изомер, в молекуле которого метильная и карбоксильная группы напран-лены в разные стороны по отношению к плоскости двойной связи. цис-Изомер, в котором метильная и карбоксильная группы направлены в одну сторону от плоскости двойной связи, называется изокротоновой кислотой [c.169]

Предельные алифатические соединения реагируют значительно медленнее большинства ароматических и непредельных алифатических соединений. Транс-изомеры непредельных ртутноорганических соединений, кроме (о-меркур-б с-стильбена, имеют большую константу скорости, чем цис-изомеры. Скорость реакции диаллилртути с соляной кислотой наибольшая из всех изученных RjHg [286]. [c.268]

А. Е. Кретов. Соли бензидина с карбоновыми кислотами жирного ряда и применение бензидина для определения цис-, транс-изомеров непредельных [c.765]

Изомерия предельных двухосновных кислот зависит от строения углеродной цепи, с которой связаны два карбоксила, а непредельных — от положения двойной связи в этой цепи. Кроме этого, непредельные двухосновные кислоты, подобно одноосновным непредельным, могут существовать в виде двух геометрических (цис- и транс-) изомеров. Например, простейшая двухосновная непредельная кислота НООС—СН = СН—СООН (этилен-1,2-дикарбоновая) существует в тра с-форме (фумаровая кислота) и цис-форме (ма-леиновая кислота) [c.158]

Важным представителем двухосновных непредельных кислот является этилен-1,2-дикарбоновая кислота, существующая в двух изомерах. Один из них — малеиновая кислота (цыс-изомер) менее устойчив, чем второй — фумаровая кислота (транс-изомер). Под влиянием следов иода или брома, при освещении или нагревании малеиновая кислота способна переходить в более устойчивую форму — фумаровую кислоту [c.163]

Бутендиовая кислота НООС—СН—СН—СООН. Простейшая непредельная дикарбоновая кислота. Существует в виде стереоизомеров 1 г/г-изомера — малеиновой кислоты и транс-тош г. — фу-маровой кислоты (рис. 8.6). Фумаровая и малеиновая кислоты отличаются по своим физическим и химическим свойствам — имеют разные температуры плавления, значения рК (см. табл. 8.2) и др. Малеиновая кислота легко образует циклический ангидрид, что обусловлено близким расположением в пространстве двух карбоксильных групп (рис. 8.6, а). Фумаровая кислота ангидрида не образует из-за удаленности в пространстве карбоксильных групп (рис. 8.6, б). [c.284]

Реакция отере специфична шлеет место цис-присоединение диазоалкана к непредельному соединению. Например, из диазометана и зфира цис-бутеновой кислоты получается цис-замещеннкй пи-разолин, а эфир транс-киолоты дает в зтой реакции транс-изомер пиразолина [c.50]

Физические свойства и химические превращения фумаровой и малеиновой кислот являются чрезвычайно типичными для цис-транс-томерш непредельных соединений. Отношения обеих кислот настолько характерны для этого вида изомерии, что они привели к установлению понятия о фумароидных и малеиноидных формах этиленовых изомеров. [c.526]

Эта кислота, подобно многим другим непредельным кислотам, существует в виде двух геометрических цис- и транс-) изомеров, а именно фумаровой и малеиновой. [c.237]

Эфиры со-окси-а,р-непредельных карбоновых кислот (150) образуются при взаимодействии 2-окситетрагидропнрана с карбалко-ксиалкилидентрифенилфосфоранами [114]. При этом почти исключительно образуется транс-изомер. [c.351]

Королевское желе медоносной пчелы (а,р-непредельная кислота 276) было синтезировано из глутарового альдегида (274) [228, 229]. Промежуточно образующийся 6-(метоксикарбонил)гексен-5-аль (275) был превращен в 9-кетодецен-2-овую кислоту (276) в четыре стадии. транс-Изомер (королевское желе) удалось выделить с суммарным выходом 12—15%. [c.384]

Кроме изомерии, зависящей от разветвленности цепи и положения двойной связи, в группе непредельных кислот встречается один из видов пространственной изомерии — так называемая цис-транс-изомерия, называемая также геометрической изомерией. Мы познаколшмся с ней ниже на примере фумаровой и малеиновой кислот (см. стр. 166). [c.154]

С Н2 -404 - двухосновные непредельные кислоты. На примере представителей этого гомологического ряда, фумаровой и малеиновой кислот, была в прошлом веке подробно изучена пространственная цис-транс- изомерия [c.362]

При определении геометрической конфигурации непредельных жирных кислот можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Из табл. 2 видна разница в строении спектров цис- и гранг-модификаций этиленовых кислот [84, 85]. Для 1<ыс-кислот характерна полоса с числом колебаний 1655—1658 см для транс-изомеров — с числом колебаний 1668—1669 м— . Другие полосы различаются не по частотам, а по интенсивности интенсивность полосы 1261 —1269 м- для цис-изомеров выражается показателем 6—7, для транс-изомеров—1—2 интенсивность полосы 3008—3013 сж- для ц с-изомеров — 5—8, для транс-изомеров 2—3. [c.43]

Весьма характерны масс-спектры метиловых эфиров непредельных кислот (рис. 3, б, в, г). Спектры метил-олеата, метил-линолеата и метил-линолената резко отличаются один от другого. Из непредельных кислот получаются совсем иные осколки, чем из предельных. Метил-олеат дает характерный пик т/е = М—32, что соответствует иону, образовавшемуся за счет отрыва молекулы метанола (СН3ОН) +. Спектры метил-элаидата и метил-олеата одинаковы, как и спектры цис- и транс-петрозелиновых кислот. Таким образом, ни геометрические, ни позиционные изомеры, за исключением тех, у которых двойная связь находится в 2,3-положении, т. е. сопряжена с карбонильной группой, не различаются по масс-спектрам. [c.53]

С Н2и-402 — двухосновные непредельные кислоты. В этом гомологическом ряду возможно существование цис-транс-изоме-рни. На примере фумаровой и малеиновой кислот была в прошлом веке подробно изучена пространственная изомерия [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология