Изомеризация в процессе гидрогенизации

Процесс гидрогенизации углеводородов, как правило, сопровождается побочными реакциями изомеризации (позиционной и скелетной). [c.709]

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

В настоящее время катализаторы на основе окислов и сульфидов вольфрама, молибдена и никеля применяются не только в процессах гидрогенизации, но и в процессах гидроочистки, гидрокрекинга, изомеризации фракций С5 — Се, поэтому их значение еще больше возрастает. [c.262]

Аморфные синтетические алюмосиликаты широко применяют в промышленности не только в качестве катализаторов крекинга, но и в качестве носителей катализаторов для процессов гидрогенизации, изомеризации и алкилирования. Разработано и освоено промышлен- [c.68]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Процесс гидрогенизации высокомолекулярных соединений можно рассматривать как совокупность ряда параллельных и последовательных реакций 1) гидрирования (присоединения водорода) к алкенам, ароматическим веществам и веществам, содержащим кислород, азот и серу 2) изомеризации 3) расщепления высокомолекулярных соединений 4) деструктивного гидрирования, т. е. реакций расщепления, сопровождающихся одновременно присоединением водорода 5) деполимеризации. [c.8]

Наряду с реакциями разложения и изомеризации в процессе гидрогенизации, как показывают термодинамические расчеты, протекают реакции присоединения водорода (гидрирования) в следующих основных направлениях 1) гидрирование алкенов 2) гидрирование ароматических углеводородов 3) деструктивное гидрирование (сопряженное гидрирование с одновременным расщеплением молекулы). [c.14]

По исследованиям Пира, в процессе гидрогенизации расщеплению алканов предшествует их изомеризация, причем предположительно образуется метильная группа в положении 2. [c.20]

В процессе гидрогенизации реакция изомеризации циклогек- Сан метилциклопентан является обратимой. [c.32]

Получаемые в результате процессов гидрогенизации и ароматизации бутаны представляют смесь н-бутана и изобутана в соотношениях, почти не требующих дополнительной изомеризации. [c.315]

Предлагаемая вниманию читателей новая книга В. И. Кузнецова содержит подробный историко-критический анализ развития исследований каталитических процессов гидрогенизации, дегидрогенизации, гидратации и дегидратации, окисления, гало-генирования и нитрования органических соединений. Она является своего рода продолжением уже опубликованных работ этого же автора , в которых нашли освещение такие разделы органической химии, как полимеризация, изомеризация и крекинг. [c.3]

При гидрогенизации ароматических углеводородов в присут- ствии сульфидных катализаторов (например, 32) наряду с реак цией прямого гидрирования происходит изомеризация и расщеплен ние цикла. Для бензола общая схема процесса гидрогенизации может быть представлена следующим образом [c.281]

Для исследований С. В. Лебедева в сложной области органической химии непредельных соединений (процессы полимеризации, изомеризации и гидрогенизации) являлись характерными стремление изучить динамику процесса с применением кинетических методов и установить взаимосвязь между структурой непредельного соединения и его реакционной способностью, а также неразрывная связь теоретических исследований с решением практических задач. Для формирования С. В. Лебедева как исследователя имели большое значение прослушанные им в Петербургском университете лекции профессоров Д. П. Коновалова, Н. А. Меншуткина и А. Е. Фаворского. [c.538]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ В ПРОЦЕССЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.195]

Перемещение этиленовой связи, происходящее в процессе гидрогенизации ненасыщенных соединений, называется позиционной изомеризацией. Так как механизм геометрической и позиционной изомеризации на гетерогенных гидрирующих катализаторах одинаков, то оба вида изомеризации протекают одновременно, причем все факторы, усиливающие геометрическую изомеризацию, усиливают и позиционную изомеризацию ненасыщенных кислот. [c.197]

Интенсивность изомеризации резко уменьшается при понижении температуры гидрогенизации с 200 до 140° С, причем снижение скорости изомеризации более значительно, чем гидрогенизации. Поэтому для получения саломасов с пониженным содержанием различных изомеров используют восстановленные катализаторы, активные при сравнительно низких температурах, и процесс гидрогенизации проводят при 140—180° С. Наоборот, чтобы увеличить содержание изомеризованных непредельных кислот в саломасе температуру гидрогенизации повышают до 190—220° С. [c.198]

Однако среди образующихся продуктов не обнаружены тиацикланы — один из важнейших типов насыщенных СС нефти. Реалистические пути ге ерации нефтяных циклических сульфидов до сих пор не выявлены. Делались попытки объяснить образование тиацикланов гидрогенизацией тиофенов с последующей частичной изомеризацией тиациклопентанов. Гидрогенизация тиофенов в тио-фаны осуществлена экспериментально, но. изомеризовать метил-тиациклопентан в тиациклогексан не удалось даже при длительном кипячении с хлористым алюминием [317]. Заметим, что нет никаких фактов, которые указывали бы на сколько-нибудь существенное значение процессов гидрирования ароматических циклов в эволюции природных нефтяных систем. [c.75]

В процессе гидрогенизации нафтенов наблюдается изомеризация шестичленных колец в пятичленные, расщепление колец с образованием низкокипящих углеводородов, раскрытие колец с образованием парафинов нормального и изостроения. Боковые цепи нафтенов частично отщепляются. Не исключено протекание в определенных условиях частично реакций дегидрогенизации. [c.233]

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

В основе процесса платформинга (р = 30—40 атм, = =480°) лежат реакции 1) дегидрогенизации цикланов 2) изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные и нормальных парафинов в изопарафины 3) гидрокрекинг — сложная реакция расщепления молекулы, изомеризации и гидрогенизации. Примером может служить реакция получения пентана и изопентана из декана [c.239]

В общем обзоре современных способов пирогенетической переработки топлива следует отметить некоторые основные положения, позволяющие процесс гидрогенизации отнести к разряду методов наиболее глубокой переработки твердых топлив. По современным воззрениям гидрогенизация является по существу процессом комбинированным, сочетающим разложение топлива и присоединение водорода, находящегося в избытке и под большим давлением. Сущность процесса гидрогенизации состоит в предотвращении полимеризации непредельных соединений, образующихся в результате разложения сложных соединений, с изомеризацией и переводом образовавшихся непредельных осколков молекул в предельные соединения. [c.35]

Изомеризация в процессе гидрогенизации [c.55]

В самом деле, уже сейчас в мире ежегодно добывается и перерабатывается более 2 млрд. т нефти и получаются сотни миллионов тонн угольных и сланцевых смол. Их чистка от сернистых, азотистых, металлосодержащих соединений и других примесей, превращение в высококачественные моторные, реактивные и котельные топлива, а также полупродукты для химической переработки невозможны без процессов гидрогенизации. Процессы гидроочистки, гидрокрекинга, гидрирования и другие процессы, осуществляемые под давлением водорода, в настоящее время определяют технический уровень нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Уже строятся и проектируются заводы, в которых вся сырая нефть или все ее погоны так или иначе облагораживаются при помощи процессов гидрогенизации. С развитием методов гидродесуль-фуризации тяжелых нефтяных продуктов — вакуумных дистиллятов, деасфальтизатов и мазутов — уже в ближайшее десятилетие суммарная мощность гидрогенизационных процессов и процессов риформинга и изомеризации, также осуществляемых под давлением водорода, приблизится к миллиарду тонн в год. [c.5]

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изостроения выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м в сутки, т. е. —4,5 млн. т в год Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы изомакс , разработанный фирмами UOP и hevron, и юникрекинг , разработанный фирмами Union Oil п Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла только 159 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. в сутки Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации. [c.12]

Итак, поскольку алюмосиликаты и цеолиты обладают кислотными участками структуры, их участие в ускорении ионных реакций понять легко. Однако явление взаимосвязи кислотности катализатора с его способностью ускорять ионные реакции в ходе процессов гидрогенизации много сложнее. Нужно принять во внимание, во-первых, что некоторые катализаторы, достаточно хорошо ускоряющие ионные реакции изомеризации и расщепления, не содержат в своем составе алюмосиликатов или цеолитов (например, WS2, МоЗа и др.). Во-вторых, как отмечалось уже на ранних ступенях разработки катализаторов гидрокрекинга активные катализаторы должны обладать не только кислотной, но и гидрирующей активностями, т. е. обе активности должны быть выше определенного критического уровня. Весьма активные алюмосиликаты, использованные в качестве носителей, давали недостаточно активные катализаторы гидрокрекинга (Р1 на А12О3 4- ЗЮз) при малых содержаниях платины с увеличением содержания платины их активность росла, но только до определенного предела. [c.125]

Рассмотренные выше данные показывают, что в процессе гидрогенизации цикланов наблюдается изомеризация, раскрытие кольца с образованием низкокипящих углеводородов, дециклизация с образованием алканов. При наличии цикланов с боковыми цепями последние отщепляются, а в основной массе идут реакции распада, изомеризации, дециклизации с образованием изоалканов и нормальных алканов. В зависимости от условий процесса не исключено в некоторой части протекание реакций дегидрогенизации. [c.28]

Рассмотренный материал показывает, что в процессе гидрогенизации ароматических углеводородов с конденсированными кольцами вначале протекает реакция гидрирования до ди-, тетра- и октагидропроизводных, так как она протекает с большей скоростью и расщеплению подвергаются полученные гидропроизводные. Здесь также имеет место реакция изомеризации гидропроизводных. [c.36]

Разделение катализаторов на группы, способные выполнять определенные функции, оказало бы большую помощь, с одной стороны, в осуществлении совместного воздействия катализаторов и, с другой стороны, в осуществлении непрерывности двух или трех различных каталитических процессов. Комбинация двух или трех процессов один за другим с помощью последовательного применения катализаторов, специфических для отдельных процессов, имеет большое значение, так как химические реакции между продуктами, получаемыми in statu nas endi, были бы более эффективны. Регулирование таких физических условий, как температура и давление, было бы также более легким и дало бы большую экономию в некоторых непрерывных и объединенных процессах (гидрогенизация, полимеризация, изомеризация и т. д.). [c.5]

При гидрировании циклогексена в присутствии сульфидов Мо, Ш, Со и N1 в статической системе при 160—350° С кроме процесса гидрогенизации происходила и изомеризация [243]. Наибольшей изомеризующей способностью обладает МоЗд, в присутствии которого при 250—310° С образуется 14—24% метилциклопентана (табл. 18). Добавка серы или Нз5 к МоЗз или МоЗз усиливает изомеризующее действие. По гидрирующей же способности исследованные сульфиды располагаются в ряд Мо8з>Мо5з > 5з > СоЗд > N 82. [c.89]

Происходящие в процессе гидрогенизации изомеризация и переэтерификация жирных кислот не всегда, конечно, портят продукт в некоторых случаях они улучшают качество твердого жира. Так, Венгерова [141] установила, что гидрогенизация арахисового масла на медно-никелевом катализаторе при 240° С дает жир, близкий к маслу какао. Высокая твердость этого жира обусловлена большим содержанием изоолеиновых кислот и специфическим распределением насыщенных и непредельных кислот между твердыми и жидкими фракциями глицеридов. Подобное исследование применительно к оливковому маслу провели-японские химики Уэно и Хидака [142]. Они исследовали состояние кислотных остатков жиров оливкового масла, про-гидрированного на N1-Си-катализаторе. Оказалось, что в твердой фазе продуктов гидрогенизации наряду с насыщенными кислотами содержатся транс-октадециленовые кислоты, в выделенной жидкой фазе найдены и цис- и транс-октадециленовые кислоты в соотношении 2 1. По-видимому, в готовой продукции маргаринов может содержаться часть глицеридов с транс-изомерами непредельных кислот. [c.141]

Давно установлено, что процессу гидрогенизации жира сопутствует геометрическая изомеризация непредельных ацилов и что в ходе гидрогенизации за счет миграции двойных связей в полиеновых кислотах возникают их изомеры с сопряженными двойными связями. Мы изучили кинетику накопления грйкс-изомерных кислот и кислот с сопряженными двойными связями (табл. 2). [c.390]

Мы надеемся, что предлагаемый обзор послужит частично восполнению пробелов в информации по этим вопросам. Обзор открывается статьей, в которой обобщаются основные выводы более 130 публикаций по изучению с помощью меченых атомов механизма превращений углеводородов при изомеризации, алкилиро1вании, гидрогенизации и дегидрогенизации, ароматизации, крекинге, пиролизе, окислении и некоторых других процессах. Последующие 6 статей являются результатами исследований лаборатории кинетики и катализа Института нефте- и углехимического синтеза г. Ангарска и лаборатории контактно-каталитических реакций Института органической химии АН СССР в Москве. [c.3]

Н/м ). Меняя условия гидрогенизации, можно получить продукты (саломасы) разной степени насыщенности , предназначаемые для различных целей. Процесс гидрогенизации осложняется рядом побочных реакций, в первую очередь изомеризацией (смещением двойных связей, переходом радикалов жирных кислот в /пршс-форму). Эти процессы существенно влияют на свойства п пищевую ценность готовых продуктов. Полученный при гидрогенизации саломас после удаления катализатора и рафинации используется в различных отраслях промышленности. [c.216]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

Первая груггпа элементарных процессов должна включать такие реакции, как простое расзценление, деполимеризация, деалкилирование вторая группа — изомеризацию, циклизацию, размыкание циклов, дегидрогенизацию и гидрогенизацию третья группа — полимеризацию, алкилирование. Продукты элементарных процессов одной группы могут участвовать в реакциях двух остальных групп, что значительно усложняет общую картину крекинга или риформинга данного вида сырья. [c.41]