Геометрическая изомерия непредельных кислот

Выдающиеся стереохимические исследования в области геометрической изомерии непредельных жирных кислот принадлежат В. М. Семенову, [c.40]

Молекулы непредельных соединений с двойной связью изображаются в тетраэдрической модели в виде тетраэдров, сложенных ребрами. Выдвинув предположение, что вокруг двойной связи невозможно свободное вращение, Я. Вант-Гофф объяснил и существование таких изомерных пар, как фумаровая и малеиновая кислоты. Эта так называемая геометрическая изомерия проявляется у производных этилена с неодинаковыми заместителями у двойной связи, т. е. соединений типов AB = DE или AB = AB. Все шесть атомов такой системы лежат в одной плоскости (плоскости чертежа), например [c.35]

На примере непредельных органических кислот мы познакомимся еще с одним видом изомерии, которой обладают различные непредельные органические соединения — геометрической изомерией (или как ее часто называют цис-транс-изомерией). [c.151]

Кроме изомерии, зависящей от разветвленности цепи и положения двойной связи, в группе непредельных кислот встречается один из видов пространственной изомерии — так называемая цис-транс-изо-мерия или геометрическая изомерия (с. 237). [c.225]

Не только непредельные кислоты, но и другие соединения, содержащие двойную связь, могут существовать в виде цш - и транс-изомеров. Единственным условием существования непредельного соединения в виде геометрических изомеров является следующее каждый из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, должен быть связан своими остальными двумя связями с двумя различными атомами (или группами атомов). [c.239]

Геометрическая из о.м е р и я —- это вид пространственной изомерии, зависящей от различного расположения атомов или групп атомов по отношению к плоскости двойной связи. Этот вид изомерии обнаруживается не только в ряду непредельных кислот, но и среди других соединений, содержащих двойную связь, при условии, если каждый из двух углеродных атомов, связанных двойной связью, соединен своими остальными валентностями с двумя различными атомами или группами. [c.117]

Значительно меньше изучено строение непредельных кислот. Некоторые данные есть только в отношении олеиновой кислоты и ее геометрического изомера—элаидиновой. [c.11]

СбН —СН = СН —СООН, представляет собой арил-замещенную непредельную кислоту, содержащуюся в впде сложных эфиров в коричном масле, стираксе, бальзамах и т. д. существует в виде двух возможных геометрических изомеров [c.247]

Непредельным кислотам с двойной связью, так же как и этиленовым углево-дородам, свойственна еще и геометрическая, или цис-транс-изомерия (см.). Последняя, как уже известно, возможна тогда, когда оба атома или обе группы при углеродах, соединенных двойной связью, неодинаковы. [c.186]

У большинства геометрических изомеров имеются характерные отличия в температурах плавления и растворимостях. Как правило, гранс-форма имеет более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем цис-форма. В качестве примера в табл. 3.2 приведены данные для а,р-непредельных карбоновых кислот. Известны, однако, и исключения, когда высокоплавкая форма оказывается более растворимой. [c.122]

Непредельные кислоты ряда С . Из четырех изомерных кислот этого ряда приведем сначала два геометрических изомера [c.741]

Непредельные ароматические кислоты. -Фенилакриловая кислота существует в виде двух геометрических изомеров — коричной и алло-коричной кислот [c.742]

Из приведенных выше непредельных кислот геометрическая изомерия проявляется у кротоновой кислоты. Собственно кротоновой кислотой называют транс-изомер, в молекуле которого метильная и карбоксильная группы напран-лены в разные стороны по отношению к плоскости двойной связи. цис-Изомер, в котором метильная и карбоксильная группы направлены в одну сторону от плоскости двойной связи, называется изокротоновой кислотой [c.169]

Совершенно ясно, что не только непредельные кислоты, но и другие соединения, содержащие двойную связь, могут существовать в виде цис-и транс-изомеров . Единственным условием, чтобы непредельное соединение могло существовать в виде геометрических изомеров, является следующее условие каждый из двух атомов углерода, связанных двойной связью. [c.170]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

До появления метода газовой хроматографии казалась неразрешимой задача определения позиционных и геометрических изомеров непредельных жирных кислот, входящих в состав жиров и растительных масел. Оптитескими методами удавалось определить только суммарную концентрацию тракс-изомеров и сопряженных двойных связей. Анализ на капиллярной колонке с нитрилсилико-ном в качестве сверхселективной фазы позволяет разделять все геометрические изомеры диеновых и триеновых кислот природных глицеридов. [c.9]

Изомерия предельных двухосновных кислот зависит от строения углеродной цепи, с которой связаны два карбоксила, а непредельных — от положения двойной связи в этой цепи. Кроме этого, непредельные двухосновные кислоты, подобно одноосновным непредельным, могут существовать в виде двух геометрических (цис- и транс-) изомеров. Например, простейшая двухосновная непредельная кислота НООС—СН = СН—СООН (этилен-1,2-дикарбоновая) существует в тра с-форме (фумаровая кислота) и цис-форме (ма-леиновая кислота) [c.158]

Из двухосновных непредельных кислот наиболее поучительно и важно познакомиться с малеиновой и фумаровой, являющимися геометрическими изомерами. [c.400]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

Давно установлено, что процессу гидрогенизации жира сопутствует геометрическая изомеризация непредельных ацилов и что в ходе гидрогенизации за счет миграции двойных связей в полиеновых кислотах возникают их изомеры с сопряженными двойными связями. Мы изучили кинетику накопления грйкс-изомерных кислот и кислот с сопряженными двойными связями (табл. 2). [c.390]

Основные направления научной деятельности — общая химия и химическая технология. Занимался вопросами получения бетона и других вяжущих материалов. Разработал способ получения нодорода в полевых условиях и составы ща-шек для дымовых завес. Совместно со своим сотрудником Л, Э. Кесслером изобрел (1885) прибор для перегонки при пониженном давлении. Совместно с известным электротехником В. Ф. Миткевпчем построил (1907—1910) первую в России установку для получения азотной кислоты на основе азота воздуха (дуговой метод). Автор многих статей по теоретической химии и истории химии в энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона, Его статьи в журналах — О пространственном расположении атомов в частицах органических соединений и о способе определения его в непредельных геометрических изомерах А. М Бутлеров и химическое строение Радикал Унитарная теория и др,— составляют в общей слож- [c.148]

Научные работы относятся к синтетической органической химии. Впервые синтезировал а-бромтолу-идиновые кислоты. Исследовал (1913) каталитическое гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии коллоидного палладия и платиновой черни установил (1915—1937) влияние положения заместителя в основной цепи на скорость гидрирования. Получил (1916—1948) геометрические изомеры гликолей и эритритов ацетиленового и диацетиленового рядов, Впервые получил (1927) иод-фенантрен и предложил способ синтеза фенантриламинов. Синтезировал и изучил (1930—1935) ряд непредельных соединений, близких витамину А. Автор учебника Органическая химия (1934), выдер-жавщего несколько изданий. [22] [c.196]

Эта кислота, подобно многим другим непредельным кислотам, существует в виде двух геометрических цис- и транс-) изомеров, а именно фумаровой и малеиновой. [c.237]

В ряду непредельных кислот мы встречаемся, наконец, и с третьим, — новым видом изомерии. Изомерия этого вида называется геометрической изомерией. Сущность ее может быть пояснена на примере кротоновой кислоты. [c.115]

Интересное явление обнаружено в ряду двухосновных непредельных кислот. Оно заключается в том, что соединение элементарного состава С4Н4О4, содержащее нормальную четырехуглеродную цепь, двойную связь и две карбоксильные группы, существует в виде двух геометрических изомеров, обладающих различными свойствами теплотами сгорания, температурами плавления, констан- [c.178]

Интересное явление обнаружено в ряду двухосновных непредельных кислот. Оно заключается в том, что соединение элементного состава С4Н4О4, содержащее нормальную четырехуглеродную цепь, двойную связь и две карбоксильные группы, существует в виде двух геометрических изомеров, обладающих различными свойствами теплотами сгорания, температурами плавления, константами кислотности, растворимостью и т. д. (табл. 29). Различными независимыми методами было установлено, что оба вещества являются цис- и /пранс-изомерами. [c.182]

Кроме изомерии, зависящей от разветвленности цепи и положения двойной связи, в группе непредельных кислот встречается один из видов пространственной изомерии — так называемая цис-транс-изомерия, называемая также геометрической изомерией. Мы познаколшмся с ней ниже на примере фумаровой и малеиновой кислот (см. стр. 166). [c.154]

При определении геометрической конфигурации непредельных жирных кислот можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Из табл. 2 видна разница в строении спектров цис- и гранг-модификаций этиленовых кислот [84, 85]. Для 1<ыс-кислот характерна полоса с числом колебаний 1655—1658 см для транс-изомеров — с числом колебаний 1668—1669 м— . Другие полосы различаются не по частотам, а по интенсивности интенсивность полосы 1261 —1269 м- для цис-изомеров выражается показателем 6—7, для транс-изомеров—1—2 интенсивность полосы 3008—3013 сж- для ц с-изомеров — 5—8, для транс-изомеров 2—3. [c.43]

Весьма характерны масс-спектры метиловых эфиров непредельных кислот (рис. 3, б, в, г). Спектры метил-олеата, метил-линолеата и метил-линолената резко отличаются один от другого. Из непредельных кислот получаются совсем иные осколки, чем из предельных. Метил-олеат дает характерный пик т/е = М—32, что соответствует иону, образовавшемуся за счет отрыва молекулы метанола (СН3ОН) +. Спектры метил-элаидата и метил-олеата одинаковы, как и спектры цис- и транс-петрозелиновых кислот. Таким образом, ни геометрические, ни позиционные изомеры, за исключением тех, у которых двойная связь находится в 2,3-положении, т. е. сопряжена с карбонильной группой, не различаются по масс-спектрам. [c.53]

Выше уже упоминалось, что Джура и Гол [38] пришли к выводу об образовании различных продуктов при восстановлении цис- и транс-2,3-дихлоракрилонитрилов. Их результаты свидетельствуют в пользу тракс-отщепления галоидных атомов с образованием кратной связи. В том случае, когда галоиды находятся в унс-положении, происходит их поочередное замещение на водород. Однако Маркова и Феоктистов [41] не нашли влияния геометрической изомерии в дигалоидзамещенных непредельных кислотах на состав продуктов восстановления. Тем не менее Феоктистов и Гольдин [107] при изучении 1,2-дибромтетрафторэтана и 1,2-ди-бром-1-хлор-1,2,2-трифторэтана наблюдали образование неодинаковых продуктов восстановления различных конформаций этих соединений. [c.141]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. К ней, Например, относится уже упомянутая геометрическая, или цис-транс-нзомерия алкенов и непредельных кислот, а также циклоалканов (см. Геометрическая изомерия). [c.216]

Высшие непредельные кислоты жиров, 9-6ктадеценовая кислота С18Нз40г известна в виде двух геометрических изомеров — олеиновой и элаидиновой кислот. Как будет указано ниже, олеиновая кислота является одной из важнейших кислот, содержащихся в жирах. Элаи-диновая кислота не содержится в природных жирах она получается из олеиновой кислоты при каталитическом действии небольших количеств азотистой кислоты (действующей при помощи выделяющейся из нее двуокиси азота N02, которая обладает характером свободного радикала). Олеиновая кислота — бесцветная жидкость, не имеющая запаха в чистом виде она плавится при 13,3 и 16,2° (диморфизм) и [c.744]

Исследование геометрической изомерии на примере непредельных карбоновых кислот началось в России в конце 70-х годов XIX в. Изомерию малеиновой и фумаровой кислот и их взаимные переходы подробно изучали И. П. Осипов [109] в 1879—1888 гг. и С. М. Танатар [110] в [c.38]

Таким образом, русские химики С. М. Танатар, И. П. Осипов, П. Г. Меликов, А. А. Альбицкий, В. М. Семенов, Н. А. Меншуткин занимались стереохимией непредельных жирных кислот в период, когда в западноевропейской химической литературе горячо дебатировалась эта проблема. Достаточно напомнить, что это была эпоха, когда Вислиценусу, Вант-Гоффу и Ле-Белю приходилось отстаивать правомерность идеи геометрической изомерии в борьбе с противниками стереохимии в лице Кекуле, Аншютца, Кольбе, Бертело, Фиттига, Эрленмейера и других исследователей, часть которых позже вынуждена была признать стереохимию [127]. Примечательно, что большинство наших отечественных химиков с самого начала дискуссии стояло па прогрессивных позициях поборников стереохимии. [c.40]

Кроме изомерии, зависящей от этих двух причин (разветвленность цепи и положение двойной связи), в группе непредельных кислот мы встречаемся с видом изомерии, с которым ранее в данном курсе встречаться еще не приходилось, а именно с одним из видов пространственной изомерии — с так называемой 1 ыс-/пра с-изомерией, называемой также геометрической изомерией. Мы познакомимся с ней на примере кротоновой кислоты. [c.168]