Полидисперсность, методы определения

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.73]

Полидисперсность полимеров и методы определения мол. веса 77 [c.77]

Существуют различные методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Ввиду полидисперсности каучука при различных методах определения получаются разные значения молекулярного веса. [c.56]

Из других методов определения молекулярного веса наиболее надежным является метод седиментации.в ультрацентрифуге [39]. Для определения полимеров с молекулярным весом в пределах от 10000 до 30 000 может быть использована техника седиментацион-ного равновесия [40, 41]. По скорости седиментации полисахарида или по степени распределения его в центрифужной ячейке в равновесных условиях можно вычислить молекулярный вес и установить степень его полидисперсности [21, 40]. [c.148]

В технических условиях на вспомогательные вещества и в литературе обычно указываются химический состав, потери при прокаливании (содержание органических примесей), влажность, содержание водорастворимых примесей, pH водного экстракта, водопроницаемость, насыпная плотность до и после уплотнения. Следует отметить, что pH водного экстракта может характеризовать особенности технологии получения вещества, а насыпная плотность — пористость получаемого осадка и полидисперсность вещества. Методы определения этих показателей нормированы и описаны в литературе [6, 106]. [c.173]

При наличии набора молекул разной функциональности /, / f > 1. Полидисперсность по функциональности не может быть измерена с помощью прямых методов. Успешное использование косвенных методов определения предполагает знание механизма превращения олигомера в полимер. [c.337]

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

Значение можно определить с помощью различных методов наилучшие результаты дает осмотический метод. Существенно также знать распределение макромолекул образца по молекулярной массе. Одним из методов определения полидисперсности высокомолекулярного вещества является фракционное осаждение с последующим определением молекулярной массы каждой фракции. Менее трудоемким и более современным методом является гель- [c.316]

Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [c.5]

С целью разработки стандартного метода определения полидисперс-иости целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. Большинство определений производилось методом фракционного осаждения. На основании полученных результатов была предложена методика определения полидисперсности целлюлозы, основанная на фракционировании методом дробного осаждения нитратов целлюлозы, полученных в мягких условиях. [c.38]

Если перед исследователем ставится задача выяснения механизма реакции, то обычно используют аналитические методы определения ММР, без выделения отдельных фракций. При изучении зависимости свойств полимера от молекулярной массы и степени полидисперсности применяют препаративные методы, позволяющие выделить определенное количество узкой фракции полимера (см. гл. 6). [c.89]

Отсутствие общего метода определения молекулярных масс во всем практически реализуемом диапазоне и влияние на эту величину полидисперсности обу ловливает необходимость применения для этой цели различных экспериментальных способов их оценки. [c.19]

Гранулометрическое распределение. Создать монодисперсные порошки весьма трудно, они обычно полидисперсны. Распределение частиц порошка по размерам можно отразить различными способами при помощи интегральных и дифференицаль-ных кривых гранулометрического распределения или же в аналитическом виде — функциями распределения. В этих слу<1аях речь идет о представлении в удобном (наглядном) виде результатов опытного исследования порошков, которое может быть выполнено различными способами. Совокупность методов определения гранулометрического распределения называется гранулометрическим анализом. [c.292]

Широко используемый метод определения молекулярной массы по характеристической вязкости [т ] неприменим для ПЭВД как для разветвленного полимера, поскольку [т ] является функцией не только молекулярной массы, но и разветвленности, а связь между этими двумя характеристиками обычно заранее не известна. Кроме того, нельзя рекомендовать определение молекулярной массы ПЭВД по [ту], так как зависимость [т ] от М на протяжении большого интервала значений М очень слаба или даже исчезает с ростом М (см, рис. 7.9). Исключение здесь составляет область малых значений М, соответавующая фракциям ПЭВД, не содержащим макромолекул с длинными ветвями. На рис. 7.10 представлена в логарифмическом масштабе зависимость [т ] образцов небольшой полидисперсности в различных по термодинамическому качеству растворителях от в интервале значений молекулярной массы от 100 до 20 000 [117]. В области М- 5 10 зависимость [т ] от ЛГ линейна и описывается следующими соотношениями. [c.134]

Фактором, определяющим стойкость нефтяных эмульсий, является дисперсность внутренней фазы. Однако выявлять степень дисперсности полидисперсных систем до последнего времени было очень трудно. Шагом вперед в этом нанравлении явился метод определения стенени дисиерсности, предложенный С. И. Ашурли Пользуясь методом Ашурли, можно непосредственно из анализа [c.23]

В качестве критериев чистоты ферментов используют данные электрофореза, ультрацентрифугирования (седиментограмма), определения молекулярной массы различными методами, по растворимости (кривые растворения), оценки полидисперсности с определением специфической активности каждой фракции, хроматографирования на различных носителях и в нескольких системах, аминокислотного состава (особенно — при обнаружении белковых примесей), включая секвенирование (от англ sequen e — последовательность) на автоматизированных приборах - секвенаторах, ит д [c.56]

Исследование химической и физической неоднородности макромолекул лигнина — одно из важных направлений в химии этого природного полимера Известно, что молекулярная масса (ММ) лигнинов, выделенных из различных видов растений, неодинакова Даже для одного и того же вида она зависит от места локализации лигнина и метода его выделения Это связано с деструкцией макромолекул лигнинов при выделении или разделении по фракциям, пофешностями методов определения ММ, обусловленными полидисперсным характером лигнина, неопределенностью поведения его в растворах, осложняюшими калибровку Все указанные факторы затрудняют сравнение опубликованных результатов [108, 110] [c.150]

Поэтому авторы сочли необходимым уделить большое внимание описанию современных методов определения молекулярных масс, а также полидисперсности, выражаемой кривыми молекулярномассового распределения. Это диктуется тем, что со дня публикации руководств по этим вопросам прошло более 10 лет, и эти книги стали библиографической редкостью. Кроме того, за последние годы появилось несколько новых методик (определение молекулярных масс по тепловым эффектам конденсации, гель-нроникающая хроматография и др.), усовершенствованы аппаратура и методы расчетов и обработки информации. [c.3]

Если для определения констант Кц и а были взяты очень узкие функции полимера (MJMn 1,1), то использование различных абсолютных методов определения молекулярной массы дает обычно хорошо согласуюш,иеся результаты при построении графиков Ig [т]] = / (Ig М). Различия в значениях Кц и а, полученных разными авторами для одной и той же системы полимер—растворитель, могут быть связаны с различиями в калибровке приборов, неидентичностью использованных растворителей, недостаточно широким интервалом молекулярных масс и пренебрежением градиентной зависимостью а также со степенью полидисперсности отдельных фракций. [c.180]

До сих пор, говоря об определении размеров кристаллических частиц в порошках рентгеновскими методами, мы представляли себе порошок в виде некоторой монодисперсной системы. Разумеется, что это представление — лишь первое приблгокение к действительности, так как всякий реальный порошок представляет собой совокупность огромного числа частичек, размеры которых могут варьировать в значительных пределах, т. е. является полидисперсной системой. В настоящее время запросы практики требуют умения получать более совершенные характеристики высокодисперсных систем по рентгеновским и электронографическим данным. В настоящем параграфе речь идет о разработке в теоретическом и экспериментальном отношениях методов определения закона распределения частиц высокодиснерсных систем по размерам на основании рентгенографических данных. Такими данными являются кривые распределения интенсивности рентгеновских лучей по углам рассеяния в окрестности того или иного интерференционного максимума [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология