Каучуки полидисперсность

Аналогичную полидисперсность имеет низкотемпературный бутадиен-стирольный каучук СКС-ЗОАРК. Для свободной от ми- [c.66]

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

На рис. 6.31 [14] построен график функции 9 (5) согласно изложенной выше методике для двух узких фракций синтетических каучуков. Полидисперсность в этом случае мала, и поэтому имеет место непрерывное обострение графика кажущихся распределений с течением времени. [c.471]

Зависимость вальцуемости сажевых смесей на основе каучука СКД от индекса полидисперсности [21]. [c.80]

Для цис-полибутадиеновых каучуков было найдено а =1,60, Ь = 0,45 для аморфных сополимеров этилена с пропиленом — 60% (мол.) этилена о = 1,63, Ь = 0,38 [26]. Аналогичные уравнения получены для растворных бутадиен-стирольных каучуков [27] Из уравнения (1) следует, что ввиду слабой зависимости вяз кости по Муни, определенной при 100 °С, от полидисперсности полимеры с различным ММР и технологическими свойствами в частных случаях, могут иметь близкие (или даже равные) зна чения вязкости по Муни. [c.81]

Интересно отметить, что зависимость гистерезисных и эластических свойств резин от полидисперсности исходных каучуков имеет место в той области молекулярных масс, где их прочностные показатели уже практически не зависят от молекулярной массы. [c.90]

Каучук СКД выпускается в СССР в промышленном масштабе. В зависимости от марки каучука его вязкость по Муни при 100°С может меняться от 30 до 60. Каучуки СКД отличаются и технологическими свойствами — вальцуемостью. Требуемые технологические свойства обеспечиваются условиями получения полимера, изменения которых позволяют варьировать коэффициент его полидисперсности в пределах от 1,5 до 5,0. [c.189]

В то же время уравнение (3) позволяет оценить технологические свойства резиновых смесей на основе каучука СКД [89]. Для этого достаточно измерить каучука и определить его вальцуемость по коэффициенту полидисперсности (см. рис. 9) или непосредственно из зависимости вальцуемости от М ° (рис. 10). [c.197]

Среднемассовая мол. масса М каучуков, полученных на литиевых кат., может превышать 2 10, индекс полидисперсности MJM < 1,5 (М -среднечисловая мол. масса). Средневязкостная мол. масса М каучуков, синтезированных на комплексных катализаторах, составляет (0,5-1,0)-10, М /М = 4—10. И. к., получаемые на литиевых кат., отличаются высокой линейностью макромолекул, на комплексных-более разветвленным строением и часто содержанием значит, кол-ва (до 20%) гель-фракции (сшитого продукта). [c.192]

Полидисперсность и молекулярный вес каучука [c.55]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ и МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ВЕС КАУЧУКА [c.55]

Таким образом, каучуки являются полидисперсными высокомолекулярными соединениями. [c.55]

Существуют различные методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Ввиду полидисперсности каучука при различных методах определения получаются разные значения молекулярного веса. [c.56]

Натуральный латекс получают главным образом из млечного сока каучука тропического растения — бразильской гевеи. Латекс представляет собой водную дисперсию каучука, содержание которого колеблется в пределах 33—37%. Каучук в латексе находится в виде мельчайших частиц шарообразной или грушевидной формы, обычно называемых глобулами. Размер глобул не одинаков, поэтому натуральный латекс относится к полидисперсным системам. [c.261]

Резиновая смесь представляет собой многокомпонентную систему. Одновременно она является и полидисперсной системой здесь каучук играет роль дисперсионной среды, а сера, технический углерод и другие сыпучие и жидкие компоненты — роль дисперсной фазы. Смешение относится к технологическому процессу, целью которого является получение гомогенной смеси, т. е. такой смеси, в которой все исходные компоненты относительно равномерно распределены по объему дисперсной среды. [c.97]

Теория адсорбции полимеров так тесно связана с собственно химией полимеров и настолько специфична, что мы ограничимся лишь самыми общими представлениями. Прежде всего следует отметить, что, поскольку нелинейные полимеры малорастворимы, исследования адсорбции из растворов проводятся в основном на линейных макромолекулах, например синтетических каучуках, различных видах целлюлозы, метакрилате, поливиниле, полистиролах и т. д, [17, 34, 35]. Чаще всего в качестве растворителей используют сильнополярные органические растворители, а в качестве адсорбента — уголь (что, по-видимому, обусловлено спецификой резиновой промышленности). Далее, полимеры, получаемые обычными способами, представляют собой полидисперсную смесь, и их адсорбцию следует рассматривать как адсорбцию многокомпонентной системы, в которой важную роль могут играть эффекты фракционирования. Авторы более поздних работ пытаются изучать адсорбцию полимеров одного молекулярного веса или хотя бы фракций с узким распределением молекул по весу. Кроме того, как и на поверхности раздела вода—воздух (разд. П1-12), на поверхности раздела твердое тело — раствор возможно большое число конфигураций макромолекул. Вероятно, поэтому адсорбционное равновесие может устанавливаться крайне медленно уровень адсорбции, как будто установившийся после одно- или двухчасовой выдержки, может медленно смещаться вверх в течение многих дней или месяцев (см. [36]). Для медленной адсорбции полимеров Геллер [37] дает уравнение [c.317]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Лифшиц Л. И., Дмитриева И. П., Харитонова Е. Ф. Зависимость вязкости полидисперсных диметилсилоксановых полимеров от молекулярного веса.— Каучук и резина, 1971, 30, № 3, с. 6—7. [c.308]

Каучук СКИ-5ПМ содержит в структуре до 98% цис-1,А звеньев с высокой степенью регулярности, что вытекает из данных ИК-спектроскопии и структурного анализа (рис. 1, табл. 1), характеризуется достаточно высокой молекулярной массой (М=1,2-10 ), имеет коэффициент полидисперсности около 3, содержит менее 3% гель-фракции рыхлой структу- [c.82]

Молекулярный вес каучука был определен методами, применя-( мыми и в случае других макромолекулярных соединений. Каучук гевеи является полидисперсным материалом с молекулярными весами в пределах 50 000 и 3 000 000, однако молекулярный вес более 60% этого материала превышает 1 300 ООО (степень полимеризации выше 20 ООО). [c.937]

Средневязкостная мол. масса отечественного каучука СКИ-З, получаемого на комплексном катализаторе, составляет (0,55—1)-10 показатель полидисперсности М /М 1,2. Значения констант К паз ур-нии Марка— Хувинка для И. к. приведены в табл. 2. [c.408]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Рассмотрим имеющиеся в литературе численные данные по полидисперсности каучуков эмульсионной полимеризации. Для высокомолекулярного полибутадиена, предназнач но о для наполнения маслом, Л = 8,6-10 Л7ц, = 5,21 10 , М Мп = 6 [29]. У промышленных образцов бутадиен-стирольных каучуков типов 1500, 1502, 1503 и 1712 MJMn несколько колеблется от образца к образцу и составляет по данным гельпроникающей хроматографии 2,85—4,14. [c.66]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленностью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуемость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной каркасностью , которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3). [c.190]

По технологическим свойствам СКД-2 и СКД-3 обладают существенным преимуществом по сравнению с СКД и главным -0б 10м СКДЛ. Определенную роль в этом играет их более широкое ММР (см. табл. 3), однако и при равной полидисперсности сравниваемых каучуков указанное различие в вальцуемости резиновых смесей сохраняется. Причиной этому оказалась заметная склонность СКД-2 и СКД-3 к деструкции при обработке на холодных (25—30°С) вальцах (рис. 5). [c.193]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

Среднечисловая мол. масса М стереорегуляриых Б. к. составляет 100-250 тыс., эмульсионных-40-100 тыс. Индекс полидисперсности М /М (М, -среднемассовая мол. масса) существенно зависит от типа катализатора и условий полимеризации. Так, для Б. к., получаемых с применением литийорг. катализаторов, он составляет 1,1-2,0, титановых-1,5-5,0, никелевых и кобальтовых-2,0-8,0. Наиб, полидисперсны Б. к., синтезируемые в массе или эмульсии (М, /М > 10). Макромолекулы этих каучуков характеризуются и иаиб. разветвленностью. Наименее разветвлены макромолекулы Б. к., получаемых на литийорг. катализаторах. Следствие малой разветвленности и узкого ММР-неудовлетворительные технол. св-ва таких каучуков. Улучшение этих св-в достигается искусственным повышением разветвленности макромолекул (напр., благодаря использованию при полимеризации небольших кол-в спец. агентов, обычно дивинилбензола) или резким повышением индекса полидисперсности каучука до 5-10. [c.328]

Величина осмотического давления пропорциональна числу частиц растворенного вещества в растворе поэтому при наличии в растворе частиц различного размера (в растворах полидисперсных веществ, например, нефракциони-рованного каучука) осмотические измерения дают усредненный по числу частиц, или среднечисленный молекулярный вес УИ, . [c.37]

Это явление, наблюдающееся при переработке эластомеров, как известно, получило название пластикация. В зависимости от молекулярной структуры эластомера, содержания добавок изменения молекулярной структуры и вязкости могут быть различны. Так, линейный СКД, СКЭП и некоторые другие эластомеры в обычных условиях переработки не способны к пластикации, т. е. при их переработке средняя молекулярная масса каучука и эффективная вязкость практически не меняются. Переработка пластицирующихся каучуков (НК, СКИ-3, наирит, СКЭПТ, БСК и др.) сопровождается уменьшением средней молекулярной массы, изменяется исходная полидисперсность, уменьшается эффективная вязкость. Поскольку явления деструкции сопровождаются структурированием и в первом и втором случаях происходит увеличение разветвленности полимеров. [c.31]

Анализ зарубежной патентной литературы однозначно показывает на тенденцию все большего внимания зарубежных фирм на эти тройные сополимеры в качестве эластомеров для шинной промышленности. Так, вместо комбинации изопренового, бутадиенового и бутадиенстирольного каучука фирма "Гудьир" в своих патентах [56, 57] для изготовления протектора предлагает использовать статистический сополимер из 7-35 % изопреновых звеньев (75-90 % 1,4-звеньев и 10-25 % 3,4-звеньев), 55-88 % бутадиеновых (25-40 % цис-, 40-60 % транс-, 5-25 % 1,2-звеньев) и 5-20 % стирольных звеньев. Сополимер имеет низкую температуру стеклования -90 С 4- -70° С Мп= 150000-400000 Mw=300000-800000. Коэффициент полидисперсности Kg=0,5-1,5. Сам сополимер получают двухстадийной полимеризацией в органическом растворителе в присутствии литийорганического катализатора. [c.104]

Эта фирма разработала резину для боковины шин на основе комбинации натурального каучука и статистического сополимера изобутилена и параметил-стирола со степенью полидисперсности Mw/M <6, Мп>25000 и содержанием брома 1-7,5 процента ("Сырье и материалы для резиновой промышленности", 1998 г, № 1, с. 149). Резина содержит в качестве наполнителя технический углерод или белую сажу, а в качестве вулканизующих агентов - смесь стеарата цинка с серой. [c.126]

При совмещении с каучуком резольной или новолачной смолы с отвердителем в процессе термической обработки смола структурируется с выделением различных по размерам нерастворимых смоляных частиц. Электронно-микроскопические исследования смоляных частиц, полученных в водной среде или непосредственно в среде каучука в. процессе термомеханической обработки, показали, что в зависимости от типа смолы и характера обработки возникают различные по размерам и структуре смоляные частицы. Как показал Ле Бра, в водной среде при условиях, имитирующих синтез резорцино-формальдегидных смол в среде латекса, образуются полидисперсные частицы различной формы (рис. 59) с размерами 0,02—0,3 мкм. Эти частицы, прогретые в атмосфере азота при. температуре 300—320° С, меняют окраску от красного до черного, резко изменяя удельную поверхность с 12 до 440 м г. Такое увеличение удельной поверхности связано, по-видимому, с повышением их пористости Факт усиления смолами, введенными в латекс, объясняют тем, что сильно диспергированная смола находящаяся в коллоидном состоянии, свободно проникает в микроскопические каналы, пронизывающие гели латекса, и заполняет их При совмещении каучуков с фенольными смолами способом термореактивных маточных смесей также обра- [c.130]

В настоящей работе изучено влияние различных факторов (молекулярной массы и полидисперсности исходного олиг омера, густоты поперечных связей, природы диизоцианата и др.) на кристаллизацию уретанового каучука на основе сополимеров тетрагидрофурана и окиси этилена (ТГФ—ОЭ) и рассмотрены пути получения некри-сталлизующихся материалов с высокой морозостойкостью. [c.64]

В табл. 29 рассмотрено влияние этого же фактора — густоты вулканизационной сетки, регулируемой изменением соотношений компонентов, на кристаллизацию двух серий каучуков, различающихся полидисперсностью исходного полиэфира. Исследуемые каучуки проявили слабую склонность к кристаллизации, что объясняется меньшей, чем в предыдущем случае, молекулярной массой ТГФ—ОЭ равной 1680. Даже незначительное увеличение полидис-персности исходного сополимера и, следовательно, увеличение содержания способствующей кристаллизации более высокомолекулярной фракции, приводит к повышению глубины кристал.иизации (т. е. к увеличению усадки) соответствующих эластомеров. Наблю- [c.66]

Исследованы адгезионные свойства синтетических каучуков и главным образом нитрильного каучука к силикатному стеклу и к полярным и неполярным высокомолекулярным субстратам в зависимости от молекулярного веса, полидисперсности и полярности каучуков 474, 663, 771-775 [c.809]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология