Изомерия комплексов координационная

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Покажите с помощью расчета, какой из изомеров комплекса [Р1(ЫНз)2СЫ, рассматриваемых в вопросе 1, способен образовывать две координационные связи при взаимодействии с ДНК. В расчете используйте следующие данные длина связи Р1—N в комплексе равна 0,21 нм, расстояние между молекулами [c.36]

Спектры поглощения пространственных изомеров комплексов с координационным числом 6. [c.12]

Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

Исследование оптической активности молекул, в том числе и молекул координационных соединений, имеет давнюю историю. Еще 70 лет назад у тартратных комплексов переходных металлов был обнаружен эффект Коттона, задолго до того, как впервые удалось разделить оптические изомеры комплексов переходных металлов. Термин эффект Коттона [1] относится ко всей совокупности явлений, которые наблюдаются при взаимодействии электромагнитного излучения с оптически активными молекулами в области длин волн, соответствующих полосе поглощения. [c.147]

Можно предположить, что гидроксильные группы сорбента участвуют в построении второй, внешней координационной сферы таких комплексов, причем вероятность одновременной координации нескольких гидроксильных групп неодинакова для двух оптических изомеров комплекса. [c.49]

Изучая явления изомерии комплекс- ных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Р1(ННз)2Си] (где координационное [c.592]

Приведенный в основном тексте случай координационной изомерии комплексов платины был изучен, количественно. Оказалось, что в растворе имеет место равновесие по схеме [c.455]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

Так, гексен-1 при т. кип. и добавлении 0,5% (мольн.) Ре(СО)в образует равновесную смесь изомеров за 2—4 ч, а ис-гексен-2 в тех же условиях превращается только на 12%. Вместе с тем в продуктах изомеризации гексена-1 содержится значительное количество гексенов-3. Это означает, что р-олефины, образовавшиеся при взаимодействии. а-олефина с катализатором и находящиеся в его координационной сфере, легко превращаются в 7-олефины. Следовательно, именно скорость образования комплекса с катализатором тормозит общую скорость изомеризации р- и у-олефинов. При увеличении концентрации Ре(СО)б от 0,1 до 1% (мольн.) скорость изомеризации возрастает дальнейший рост концентрации Ре (СО) 5 оказывает неблагоприятное действие. [c.107]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Геометрическая изомерия. Вывод о существовании геометрических изомеров среди координационных соединений логически вытекал из пространственных представлений. Если принять, что соединения с координационным числом шесть построены по типу октаэдра, то в случае состава МА4Х2 принципиально могут существовать пары изомерных комплексов. Их строение можно изобразить следующим образом [c.381]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Можно видеть, что изомерия связей Кольд1ща формально близка к координационной изомерии и координационной полимерии. Строение комплексов изучалось с помощью методов электропроводности, переноса, определения молекулярных весов ж инфракрасной спектроскопии. [c.262]

Для возникновения оптической изомерии комплекс не обязательно должен содержать три хелатных цикла, иногда достаточно и двух (рис. 11.19). Если два оставшихся координационных места занимают одинаковые монодентатные лиганды, то возможны два геометрических (цис- и транс-) изомера. У трансизомера имеется три внутренних плоскости симметрии, поэтому он оптически неактивен, а г йс-изомер оптически активен. В принципе все хелатные циклы можно заменить на монодентатные лиганды либо трех видов (комплекс [МА2В2С2]), либо шести видов (комплекс [MAB DEF] ) комплексы обоих типов будут оптически активными. Существует и много других способов размещения различных комбинаций моно- и полиден-татных лигандов. На практике, однако, разделение оптических изомеров ограничено комплексами с хелатными циклами, поскольку они обеспечивают дополнительную стабилизацию комплекса (см. разд. 11.9). Нехелатные комплексы трудно синте- [c.338]

Для осаждения хлора, содержащегося в 0,05 моль каждого из двух изомеров комплексов общего состава o Ь NHз, в одном случае ушло 0,15 моль, во втором — 0,1 моль нитрата серебра. Написать координационные формулы этих изомеров. [c.225]

Из многих видов изомерии, проявляемых координационными соединениями, наибольшее внимание привлекает стереоизомерия, т. е. изомерия пространственного расположения атомов в молекуле. Известны три формы стереоизомерии геометрическая, оптическая и диастереоизомерия. Определение истинной трехмерной структуры данного изомера, которая бы отражала положение каждого атома в комплексе относительно всех других атомов, представляет очень большую трудность, преодолеть которую удалось лишь недавно с помощью новейших методов исследования и приборов. [c.11]

В 70-х годах появились работы по использованию координационных соединений для асимметрического синтеза. Для этой цели были взяты оптически активные комплексные соединения. Оптическая активность может быть обусловлена как асимметричностью центрального атома комплекса, так и хиральностью лиганда. В результате проведения реакции координированного лиганда в таком комплексе можно получить не рацемическую смесь, а преимущественно один из оптических изомеров. Комплекс ННН(СО)Ь, где Ь — оптически активный фосфин (—) 2,2-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфинометил)-1,3-диоксалан, может быть использован в реакциях гидроформилирова-ния. Так, из бутена-1 получается правовращающий 2-метилбутаналь, а из стирола правовращающий ос-фенилпропаналь. Несомненно, что работы в этом направлении получат существенное развитие. [c.422]

Обсуждение стереохимии координационных соединений было бы непотным без обсуждения различных типов изомерии (табл. 1.3). Общих правил для разделения и синтеза таких изомеров нет. Однако явление транс-эффекта (гл. 5) было с успехом использовано для синтезов геометрических изомеров комплексов Р1(П). Описан [59] также общий метод синтеза геометри- [c.18]

Go(en)2(N02)2. Тот же метод, но с использованием Вхместо тартратного (+)-антимонилтартратного комплекса был использован нри приготовлении (—)-Со(еп)2С1 Г и (—)-Go(trien)2Gl2 [232]. Установлено, что этот метод нельзя использовать для расщепления изомеров комплексов с одной замещаемой группой, таких, как Go(en)2(NH3)GP+, а также нельзя использовать такие оптически активные ионы, как (+)-а-бромкамфор-я-сульфонат, которые с трудом входят в координационную сферу. [c.298]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение Вывохы Вернера впоследствии были подтверждены эксперименталь но и теоретически на основе квантовомеханических представлений [c.523]

В спектрах Н ЯМР комплексов с такими лигандами наблюдается пять пиков с соотнощением интенсивностей 1 1 1 1 3. Протоны Нь и Не появляются в спектре в виде дублетов, расщепляясь на ядре протона На с константами /дь = 6 — 7Гц и /ос = = 10—14 Гц соответственно. Также дублетом с константой И снз—6 —7 Гц является резонанс метильной группы. Протоны На и Не дают мультиплеты. Наиболее существенной разницей в спектрах Н ЯМР син- и акты-комплексов является положение сигналов протонов Н<г и Не, а также величина констангы спинг спинового взаимодействия последних с протоном На- Существование того или иного изомера зависит от природы лигандов, входЯ щих во внутреннюю координационную среду центрального атома, условий реакции и т. д. В бис (л-кротилникельгалогенидах) л-кро-тильный лиганд находится в сын-конфигурации [40]. [c.109]

В координационных комплексах обнаруживаются три типа изомерии структурная, геометрическая и оптическая. Структурные изомеры имеют одинаковую общую химическую формулу, но отличаются способами соединения составных частей. Примерами структурных изомеров являются этиловый спирт, СН3СН2ОН, и диметиловый эфир, Н3С—О—СН3. Вещество с формулой Сг(Н20)бС1з существует в виде трех структурных изомеров [c.220]

Наличие двойной связи заставляет два центральных атома С, а также присоединенные непосредственно к ним атомы С и Н находиться в одной плоскости. Как и для изомеров координационных комплексов, приставка цис указывает на то, чю одинаковые i руппы располагаЕстся пс одну сторону цепи, а приставка транс (означающая через ) указывает, что они находятся по разные стороны цепи. Молекула шранс-бутена-2 несколько устойчивее iiii -формы, потому что объемистые метильные группы в ней удалены на большее расстояние друг от друга. В дальнейшем [c.288]

Примером зеркальных изомеров являются комплексы хрома (П1), содержащие две молекулы этиленднамина. Координацион ное число Сг+ равно 6 лиганды располагаются по верщинам ок- таэдра, в центре которого находится ион Сг+ Молекула этилеН диамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг+ двумя группами ЫНа (как уже указывалось, она занимает дйа координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этиленднамина возможны два варианта структуры, показанные на рис. 1.58 эти формы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. [c.119]

Поскольку комплексы Pd+ плоские квадратные, для них наблюдается цис-транс-изоме[5ия, например, известны желто-коричневый 4u -[Pd(NH3)2 l2] и оранжевый гране-[Pd(NH3)2 l2]. Существует и координационный изомер того же состава [Pd(NH3)+] [Pd U] (соль Вокелена). [c.576]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь плоское квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. [c.114]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]