Кислотность арильных водородов

Выше, при обсуждении влияния заместителей на реакции отщепления, мы рассматривали только алкильные и иногда арильные заместители. Однако отщепление облегчается гораздо сильнее под влиянием мощных электронооттягивающих групп, таких как —N02, >502, —СЫ, >С = 0 и др. Это влияние состоит главным образом в повышении кислотности атомов водорода в. -положении [c.245]

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе (например, древесном угле) циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метилциклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% к-гексана [33]. Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризующей а ктивностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 ат и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью. [c.135]

Интерес к реакциям гидролиза эфиров серной и фосфорной кислот в последнее время связан в первую очередь с той важной ролью, которые они играют в биологических системах. Ввиду мно-гоосновности серной и фосфорной кислот последовательное замещение кислотных атомов водорода на алкильные или арильные группы приводит к образованию моно-, ди- или триэфиров (КО)зРО, (К0)2Р(0)0Н, К0Р(0)(0Н)2, (К0)2502, К050зН. Неполностью этерифицированные серная и фосфорная кислоты могут иметь различную степень протонирования в зависимости от кислот- [c.268]

Замена одной или двух арильных групп в амидинах (I) на алкильные группы приводит к торможению реакции. Например, N-трет.-бутилами-дин уксусной кислоты и N-бутиламидин бензойной кислоты не взаимодействуют с амидами (II) в кипящем бензоле и выделяются из реакции в неизмененном состоянии даже через 10 часов. Эти факты отличают рассматриваемую реакцию от фосфорилирования вторичных аминов, при котором легкость процесса определяется разностью основностей исходного и образующегося амина [1]. Не удается осуществить реакцию и с N,N -ди-фениламидином уксусной кислоты, содержащим более кислотный атом водорода. Причина такого поведения алкиламидинов составляет предмет дальнейшего исследования. [c.198]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Влияние на спектр механизмов реакции Е1—Е2—Е1сВ. а-Алкильные и сс-арильные группы повышают степень элиминирования Е1, поскольку они стабилизируют карбокатион в переходном состоянии. Иными словами, эти группы способствуют сдвигу спектра механизмов в сторону Е1. р-Алкильные группы также сдвигают механизм в сторону Е1, поскольку они понижают кислотность водорода. Однако р-арильные группы сдвигают механизм в другую сторону, к Е1сВ, за счет стабилизации карбаниона. Действительно, как уже было показано (разд. [c.33]

Очень большое значение имеют производные антрахинона, содержащие аминогруппы (аминоантрахиноновые красители). Водород в аминогруппах может быть замещен алкильными (стр. 47) или арильными (стр. 330) радикалами. Широко применяются также сульфокислоты аминооксиантрахинонов, являющиеся ценными кислотными красителями для шерсти. [c.409]

Функциональные группы -ОН, обладая довольно кислым атомом водорода и двумя и-электронными парами, делают молекулы спиртов и фенолов химически активными в реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования с солями металлов. Сильное воздействие ОН-группы на алкильный (К) и арильный (Аг) остатки за счет электронных эффектов (индукционного в алкилах и итс-сЪпряжения в арилах) активизирует их в реакциях отщепления Н2О, дальнейшего окисления уже окисленного частично С з- атома или ароматического остатка, в раз1личных реакциях замещения Н- [c.419]

К(0-СР, В"—СВ Р,") ОВ где к — алкильные, арплыше радикалы или их производные, винильные, ацильные груииы, кислотные остатки неорганических кислот К, К" — водород, алкильные, арильные радикалы. [c.289]

Карбоксильную группу можно пометить радиоактивными изотопами или Н, а также с помощью С, 0, Н. Углеродная метка схемы (101) —(103) может быть введена без изменения длины цепи обменной реакцией с меченым диоксидом углерода [175] реакция, по-видимому, протекает через малонатный интермедиат. Если допустимо или необходимо удлинение углеродной цепи, то метку можно вводить реакцией алкильного или арильного реактива Гриньяра с меченым диоксидом углерода, реакцией бимолекулярного замещения меченого цианид-иона с алкилгалогени-дом или реакцией диазониевой соли с меченым цианидом меди(1). Метку в углеродную цепь обычно вводят реакцией диоксида углерода с меченым реактивом Гриньяра. Введение метки по кислороду или по кислотному водороду легко достигается Методами изотопного обмена или гидролиза. [c.38]

Алкил- или ариламины и соли этих аминов дают с растворами металлов, находящихся в анионной форме, или при соот-ветствующих условиях и с кислотами, образованными этими анионами, а также с комплексными соединениями, содержащими сульфо-, карбоксильные или гидроксильные группы кислотного характера, замещенные аммониевые соли общей формулы (RsNR)-анион. При этом R может быть водородом, алкильной или арильной группой. Образование этих солей замещенных аминов в некоторых случаях можно установить визуально по появлению труднорастворимых соединений, иногда, однако, не сразу заметных на глаз. [c.165]

Совмещения двух ценных свойств кислотных азокрасителей — прочности к мокрым обработкам (в частности, к валке) и хорошей эгализационной способности, удалось достичь, заменив в кислотном красителе одну из сульфогрупп на сульфамидную группу (сохраняющую кислый характер), в которой атомы водорода могут замещаться на алкильные или арильные группы. Примером такого красителя может являться с у п р а м и н ж е л т ы й ЗГЛ [c.95]

Ввиду того, что аминогруппа, входя в молекулу оксиантрахинонов, оказывает сильный батохромный эффект, кислотные красители, производные аминооксиантрахинонов, дают, как правило, окраски следующих тонов фиолетового, синего, зеленого. Наиболее глубокие чистые, и прочные окраски получаются при замещении водорода аминогруппы на арильные остатки. [c.209]

Совмещения двух ценных свойств кислотных азокрасителей — устбЙ швостй к мокрым обработкам (в частности, к валке) и хорошей выравнивающей способности удалось достичь, заменив в кислотном красителе одну из сульфогрупп на сульфамидную группу (сохраняющую кислотный характер), в которой атомы водорода могут быть замещены на алкильные или арильные группы. В качестве примеров таких красителей можно назвать супрамип желтый ЗГЛ и кислотный желтый светопрочный (см. стр. 135). [c.132]

Несравненно более важны сульфокислоты аминооксиантрахи-нонов. Вступление аминогруппы в молекулу оксиантрахинонов вызывает сильный батохромный эффект. Поэтому кислотные красители — производные амииооксиантрахинонов дают, как правило, окраски фиолетового, синего и зеленого цветов. Наиболее глубокие, чистые и устойчивые окраски получаются при замещении атомов водорода аминогрупп на арильные остатки. [c.261]

Полиэтиленгликолевые эфиры фенолов. Фенольные гидроксильные грунны реагируют с окисью этилена так же гладко, как и спиртовые, причем образуются арильные эфиры этиленгликоля. Монофениловый эфир этиленгликоля (аросоль), например, легко получается нри 4-часовом нагревании эквимолярных количеств фенола и окиси этилена до 200° в автоклаве иод давлением водорода до 175 ат [162]. Выход моноэфира составляет при этом около 95%. Преимущественный выход моноэфира объясняется в данном случае тем, что фенольная гидроксильная грунна вследствие своей значительно большей кислотности реагирует гораздо легче, чем спхгртовая гидроксильная группа образовавшегося монофенилового эфира этиленгликоля. Поэтому ожидаемые побочные реакции, приводящие к получению фениловых эфиров ди- и триэтиленглнколей, совершенно отступают на задний план. [c.415]

Прочность к стирке моноазокрасителей, подобных кислотному оранжевому светопрочному, и дисазокрасителей типа кислотного сине-черного невелика. Вторичные дис-азокрасители, например кислотный красный 2Ж, и моноазокрасители с большим молекулярным весом, например содержащие тяжелые алифатические остатки, обладают хорошей прочностью к стирке. При наличии в молекуле групп SO2NHX, SOjY (где X—атом водорода, алкильная или арильная группа Y—алкильная или арильная группа) или групп OSOjAr прочность кислотных азокрасителей к стирке возрастает. [c.592]

Сложными эфирами называются органические соединения, состоящие из двух радикалов углеводородного (алкильного или арильного) и кислотного (ацильного), соединенных между собой при помощи кислорода. Следовательно, их можно рассматривать как производные спиртов, в которых водород гидроксильной группы замещен на кислотный остаток, например СзНдО — ОССНз, или как производные кислот, полученные путем замещения водорода карбоксильной группы на углеводородный радикал, например СН3СОО-С2Н5. [c.109]

Устойчивость дикарбоновых кислот резко возрастает при замещении атомов водорода в их карбоксильных группах па алкильные или арильные радикалы, т. е. при переходе к средним эфирам. Средние эфиры дикарбоновых кислот являются значительно более стойкими веществами и разлагаются при более высоких температурах, чем сами кислоты 1110]. Это с успехом используется при получении полиэфиров угольной, щавелевой и малоновой кислот. Г1рименение в качестве исходных кислотных компонентов диалкиловых илн дифениловых эфиров этих кислот дает возможность проводить полиэтерификацию без разложения кислотного компонента. [c.41]

Как общее правило, эти реакции ведут к образованию гидрида с менее лабильным атомом водорода, и соответственно этому по порядку идут метан, аммиак, ацетилен и вода. Равновесие в этих реакциях сдвигается вправо, и обмен практически протекает нацело. Подобные же результаты были получены для аналогичных соединений всех более электроположительных металлов, но ковалентные соединения некоторых менее положительных металлов таким путем не реагируют. Ряд слабоотрицательных анионов и соответственных гидридов легко может быть интерполирован и расширен например, многие арильные группы занимают положение между алькильными группами и аминогруппой, в то время как оксирадикалы спиртов и фенолов, повидимому, способны замещать этинильную группу, а амино- и иминогруппы должны быть помещены либо выше, либо ниже этинильной группы, в зависимости от связанных с ними радикалов. Составление таких рядов имеет значение для предвидения реакций замещения в ацетилене. В этом отношении представляет интерес изучение относительной кислотности ряда весьма слабых кислот [2]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология