Скорость поглощения кислорода и давление

Скорость поглощения кислорода при парциальном давлении его около 100 мм рт. ст. или выше определяется следующим кинетическим уравнением [c.288]

В течение индукционного периода давление в системе не изменяется или увеличивается крайне незначительно. Момент, когда манометрическая трубка покажет начало снижения давления в системе, считают концом индукционного периода и началом окисления. Изменение скорости поглощения кислорода фиксируется каждые 5 мин. по падению приведенного уровня столба окрашенной воды в манометрической и уравнительной трубках. [c.571]

Массовая скорость поглощения кислорода воздуха в обескислороженной водопроводной воде при температуре 20 °С и атмосферном давлении 0,1 МПа (760 мм рт. ст.). [c.231]

Для измерения скорости поглощения кислорода в реакциях жидкофазного окисления углеводородов обычно используют установки, в которых реакция проводится при постоянном давлении. Существуют различные варианты газометрических установок [135—138]. На рис. 15 показана схема одного из вариантов таких [c.46]

Проведенные измерения кинетики расходования кислорода могут быть использованы для получения основных кинетических характеристик начальной стадии реакции. Из рис. 136 видно, что кислород расходуется практически с постоянной скоростью. Благодаря этому можно определять скорость поглощения кислорода как отношение начального давления кислорода (ро о времени достижения первого максимума свечения мако- Имея, таким образом, значения скорости окисления, можем получить основные кинетические закономерности первой стадии реакции энергию ак- [c.256]

Однако, как видно из рис. 139 и 140, скорость падения давления не совпадает со скоростью поглощения кислорода. Скорость падения давления приблизительно на 30% выше. Это различие в скоростях еще больше возрастает, если учесть газовыделение [c.259]

Кинетику окисления но скорости поглощения кислорода (ПК) определяли по методу 16, 98], особенностью которого является возможность отсчета количества поглощенного кислорода при постоянном давлении в системе. [c.14]

Общий принцип действия этих установок заключается в измерении скорости поглощения кислорода при постоянном давлении. [c.32]

Рис. 33.3. Зависимость максимальной скорости поглощения кислорода при окислении полиэтилена при давлении кислорода 20 (/), 40 (2), 60 (3), 80 (4) и 100 Торр (O)

На рис. 5 изображена кривая поглощения кислорода в одном из опытов, проведенных при 130° С и давлении кислорода 400 мм рт. ст. Кривая 2 представляет изменение скорости окисления в ходе процесса. Максимум скорости поглощения кислорода [c.15]

Рис. 98. Скорость поглощения кислорода при различных его давлениях (р) и различных температурах

Играя такую важную роль в образовании продуктов окисления, гидроперекиси несомненно оказывают большое влияние на скорость всего процесса. Действительно, сравнивая скорость окисления (рис. 4) и концентрацию гидроперекиси в соответствующий момент (рис. 6), легко заметить, что эти две величины тесно связаны увеличению концентрации гидроперекиси соответствует увеличение скорости поглощения кислорода, уменьшение концентрации гидроперекиси сопровождается замедлением процесса. Одинаковое влияние на эти две величины оказывает изменение давления кислорода, как это видно из рис. 9 и 10, на которых представлены скорости окисления полипропилена и накопление гидроперекисей при 130 °С и различных давлениях кислорода. [c.13]

Рис. 8. Зависимость скорости поглощения кислорода от длительности реакции при температуре 170°С и различных давлениях

Как видно из рис. 8, скорость поглощения кислорода снижается с уменьшением давления. [c.15]

На рис. 2.18 показано изменение скорости поглощения Oj в ходе окисления при постоянных значениях ко, п к, — e, и при различных значениях к в зависимости от времени окисления там же приведены опытные значения скорости окисления изотактического полипропилена со степенью кристалличности X = = 0,45. По данным рис. 2.18 можно определить наиболее вероятное значение интересующей нас константы к = 0,35 кг/(моль-с). На рис. 2.19 показана зависимость максимальной скорости поглощения кислорода от его давления, вычисленная без учета и с учетом зависимости выхода гидропероксида а и гп от давления кислорода. Учитывая эти зависимости, удается хорошо согласовать расчет с экспериментом. [c.93]

Рис. 3.1. Зависимость начальной скорости поглощения кислорода при окислении полиэтилена от давления кислорода при 240 (/), 270 2), 300 (5) и 360 °С (4).

Рис, 3.2. Зависимость начальной скорости поглощения кислорода при окислении полиэтилена от температуры и давлении 20 Тор 1), 40 (2), 60 (3), 80 4) к 100 Тор (5), [c.101]

В некоторых случаях к удобнее определить путем прямого сравнения начальной скорости поглощения кислорода и его давления над полимером [c.114]

Рис. 3.15. Зависимость скорости поглощения кислорода от давления кислорода

При высоких температурах заметный вклад в процессы окисления может вносить термическая деструкция полимера, имеющая высокую энергию активации. Зависимость скорости поглощения кислорода от его давления при этих температурах описывается следующей формулой (рис. 3.15) [240, 244] [c.119]

Движущая сила процесса поглощения SO нитрозой определяется среднелогарифмической разностью давления 1Р (см. стр. 116). Поэтому с увеличением концентрации SO.> в газе скорость поглощения S0. нитрозой увеличивается. Она увеличивается также при повышении концентрации кислорода в газе, так как возрастает скорость поглощения кислорода нитрозой, а следовательно, и скорость окисления N0 в жидкой фазе. [c.251]

Я. Чертков и Н. Маринченко [283] предложили способ оценки склонности топлив к окислению по поглощению кислорода (способ ПК) углеводородами, окисляющимися в слое толщиной 5 мм, в стеклянном реакторе с плоским дном в среде кислорода нри начальном атмосферном давлении и температуре 125°. При использовании этого способа получаются данные, характеризующие кинетику окисления фиксируется продолжительность индукционного периода, а после его окончания — скорость поглощения кислорода. [c.570]

Изучение кинетических закономерностей взаимодействия кислорода и серебра показало, что скорость поглощения кислорода почти не зависит от его парциального давления и равна атомов в 1 см в секунду при полном покрытии серебра кислородом. Энергия активации равна 147 кДж/моль (35 ккал/моль), предэкспоненциальный миожитель уравнения Аррениуса равен [c.39]

Если к реакционной смеси добавляется избыток пирогаллола, то на каждую трифенилметильную группу поглощается одна молекула кислорода и первичная перекись стабилизуется в виде гидроперекиси РЬзС—О—О—Н . При этих условиях скорость поглощения кислорода гексафенилэтаном соответствует мономолекулярной реакции вне зависимости от парциального давления кислорода и равна скорости поглощения окиси азота [c.56]

Аппаратура и последовательность проведения эксперимента описаны ранее Степень окисления N выражалась числом молей кислорода на 1 моль углеводорода из расчета, что на окисление каждой изопропильиой группы расходуется одна молекула кислорода. В конце реакции иодометрически определялось общее содержание перекисного кислорода в реакционной смеси. Для более полной характеристики процесса окисления определяли выход гидроперекиси Z, который вычисляли как отношение содержания перекисного кислорода, определенного аналитически, к количеству поглощенного кислорода. Все опыты по окислению изорлеров диизопропилбензола и их моногидроиерекисей проводились при давлении кислорода 600—700 мм рт. ст. В этом интервале давлений скорость поглощения кислорода углеводородом не зависела от давления кислорода. [c.371]

Для полиолефинов значения а в зависимости от условий окисления изменяются от 0,04 до 0,50 (табл. 33.3). Выход гидропероксида полипропилена зависит от давления кислорода и изменяется в пределах от 0,05 до 0,32 при изменении давления кислорода от 16 до 700 Topp при температуре 130 °С. Максимальная скорость поглощения кислорода связана с максимальной концентрацией гидропероксида [c.253]

При окислении растворов алифатических сульфидов в предельных углеводородах кислородом воздуха в водно-щелочной среде лод давлением образуется сложная смесь продуктов реакции 1177]. В реакционной смеси были обнаружены сульфоны, ионы RSO3 и SO . Попытка объяснить механизм таких реакций была предпринята Уоллесом с сотр. 1178]. Ими было показано, что скорость поглощения кислорода зависит от строения сульфида, силы основания и природы растворителя. По-видимому, определяющей стадией является отрыв протона от сульфида, с образованием а-карбаниона, который быстро реагирует с кислородом, образуя как карбоновые кислоты, так и сульфокислоты анионно-радикальный механизм реакции включает образование неустойчивых -гидроперекисных анионов. [c.125]

При изучении процессов окисления углеводородов, для которых реакция может с заметной скоростью протекать при атмосферном давлении, контроль за поглощением кислорода удается провести, регистрируя изменение объема или давления газа в закрытой аппаратуре. В реакции окисления циклогексана, проводимой воздухом при давлении 10—100 ат, за расходом кислорода удобнее следить по изменению его концентрации в отходящих газах, производя расчет скорости поглощения по уравнению (III, 1). Скорость поглощения кислорода в течение начального периода времени (период индукции) очень мала, затем она резко возрастает, достигает некоторого предельного значения и затем начинает медленно уменьшаться [2, 3]. На рис. 30 показано изменение во времени скорости окисления 250 мл циклогексана в стальном реакторе при давлении 33 ат, температуре 145° и скорости воздуха на выходе 38 л н. т. д. в час. На графике отчетливо виден период индукции, период самоускоренного развития реакции и стационарный период. [c.86]

J, I/, III—поглощение кислорода после освещения цифры на этих кривых показывают скорость поглощения кислорода. Влияние освещения особенно заметно во изогпутостя кривых I и II, По ОСЯ абсцисс—время по оои ординат—изменение давления. [c.575]

Термоокислительная деструкция полимеров — цепная реакция с вырожденными разветвлениями. Разветвляющими агентами являются гидроперекиси, альдегиды и другие промежуточные продукты, окисляющиеся легче, чем исходный полимер. Для окисления полимера характерно автоускорение. Поэтому в начале процесса обычно наблюдается период индукции х, к-рый сокращается при повышении теин-ры и давления кислорода. Часто о кинетике термоокислительной деструкции судят по скорости поглощения кислорода. Количество поглощенного кислорода X на первых стадиях процесса хорошо описывается ур-нием Н. Н. Семенова х = Ае , где ф — фактор аутокатализа, А — константа, t — время. На более поздних стадиях аутоускорение постененно уменьшается и делается отрицательным. [c.511]

Многие полимеры, в том числе и полиолефины, окисляются при высоких температурах автоускоренно. Автоокисление характеризуется наличием периода индукции, в течение которого отсутствует заметное превращение полимера. После индукционного периода скорость окисления резко растет и за короткий промежуток времени может достичь больших значений. Так, для порошка полиэтилена высокого давления период индукции при 413 К равен 5 ч (рис. 1.1) [7]. В индукционный период температура полимера возрастает постепенно, а по его окончании-резко. В этот же период сильно увеличивается скорость поглощения кислорода полимером. [c.10]

Поверхность образца находится в контакте с кислородом или со смесью газов, содержащих кислород, и в диффузионных расчетах принимают, что концентрация кислорода на поверхности образца равна произведению парциального давления кислорода над образцом на коэффициент растворимости ([02 1о = у Ро2) и не изменяется в ходе реакции если давление кислорода остается постоянным. Скорость поглощения кислорода, рассчитанная на единицу поверхности (поверхностная скорость), равна потоку кислорода через поверхность образца, т. е. согласно первому закону Фика, Ws = Фо, = —О (<1 [02,М(1х)о. В центре плоского образца, окруженного со всех сторон кислородом, концентрация кислорода минимальна, т. е. й [ОаУйд = 0. Решение уравнения (6.1) при этих граничных условиях имеет вид (/—толщина образца) [c.192]

Хотя зависимость максимальной скорости поглощения кислорода окисляющимся полимером при температурах до 200—280 °С нелинейна, отклонения от линейности при давлениях до 150 Тор, соответствующих парциальному давлению кислорода в атмосферном воздухе на уровне моря незначительны, и используя формулы (6.1)—(6.3), предполагающие первый порядок по кислороду, мы не делаем значительной ошибки. Наоборот, используя предлагаемый в некоторых работах принцип постоянства скорости растворения кислорода в образце мы можем описать только диффузионную область. [c.193]

Если в окисляемом веществе имеются двойные связи, то наряду с образованием гидроперекисей наблюдаются реакции сшивания и полимеризации типа (13), ведущие к образованию полимерных перекисей. При этом окисление инициируется в реакции (1 ). Полная схема окисления олефина представляет собой совокупность реакций (1 ), (2), (13), а также (3), (5) и (6). В стационарных условиях при большом давлении кислорода скорость поглощения кислорода олефином описывается с.т1едующим уравнением [5S] [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология