Дициклогексил, образование

Термическая деструкция является радикальным процессом, ибо только в этом случае возможно образование столь широкого набора продуктов распада. Прямым доказательством существования при деструкции, например, циклогексильного радикала, служит идентификация среди продуктов распада дициклогексила, образование которого имеет место в результате квадратичной рекомбинации циклогексильных радикалов. [c.128]

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

Особый интерес представляет схема образования би- и трицпкли-ческих углеводородов. Специальное исследование, проведенное с алкилциклопептенонамп и алкилциклогексенонами, показало, что эти соединения при воздействии алюмосиликатов подвергаются конденсации кротонового типа с образованием углеводородов ряда дициклогексила (или дициклопентила). [c.197]

Характерно, что в продуктах изомеризации дициклогексила удалось обнаружить небольшие количества (<1%) бицикло(6,4,0)-додекана, образование которого лимитируется малой термодинамической устойчивостью соединений с восьмичленными кольцами. [c.228]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

В результате образования комплекса ионные соединения приобретают способность растворяться в органической среде, яркой демонстрацией чего служит растворение перманганата калия в бензоле при добавлении дициклогексил-18-краун-6 (109). Константы стабильности комплексов полиэфир-катион измеряли с помощью калориметрии, потенциометрии, кондуктометрии и спектроскопических методов [141]. Как можно ожидать, эти константы зависят от лиганда и параметров иона, а также от растворителя. [c.416]

Комплексы между циклическими полиэфирами и ионами с одинаковыми зарядами и не сильно отличающимися диаметрами могут сильно различаться по их относительной стабильности различие в константах стабильности между Са + и РЬ + при образовании комплекса с дициклогексил-18-краун-6 составляет около 10 , комплекс с последним ионом является более прочным. Такое селективное различие может иметь определенную ценность с точки зрения токсичности свинца в некоторых биологических системах. При переходе от полярных к менее полярным растворителям ожидается рост стабильности комплексов. Для комплексов с дицикло-гексил-18-краун-6 (109) константы стабильности в случае ионов К" и Na+ при переходе от воды к метанолу повышаются примерно в 10 и в 10 раз соответственно. [c.417]

Дициклогексано-18-краун-6 катализирует образование сульфидов из тиолов и хлор-2,4-динитробензола в ацетонитриле даже в тех случаях, когда в системе нет щелочи и тиолы не находятся в тиолятной форме 210]. [c.145]

Обнаружено [593] также образование семихинонных анион-радикалов при окислении 1.2- и 1,4-дигидроксиаренов и при восстановлении 1,4-хинонов в системе К02/дициклогексано-1В-кра-ун-6/ТГФ. В случае о-дигидроксиаренов происходит дальнейшее окисление семихинонов до дикарбоновых кислот. [c.396]

В приведенном примере синтеза пептидной связи дициклогексил-карбодиимид присоединяет молекулу N-карбобензоксиаминокисло-гы с образованием активного промежуточного вещества R [c.235]

В последнел случае следует отметить типичное протекание реакции по кинетически контролируемому механизму, следствием чего является образование менее термодиналшчески устойчивого дициклогексила, а не более устойчивого этилдека-лина. [c.227]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

При гидрировании в присутствии МоЗз в течение 7 час. при 430—440° карбазол уже ожижался полностью и в жидких продуктах было установлено наличие диметилдициклонентила, дициклогексила и более легких углеводородов. Образование диметилдициклонентила, очевидно, явилось следствием изомеризации дициклогексила [c.185]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]

На примере дициклогексил-18-краун-6 и 18-краун-6 показано, что краун зфиры мало пригодны для разделения натрия и щелочных металлов [698]. Определены коэффициенты распределения натрия (лития, калия, рубидия, цезия) между кислыми растворами и осадком, образованным при встряхивании растворов бензо-15-краун-5, а-дибензо-24-краун-8, дибензо-18-краун-6 и 15-краун-5 в Hg la с раствором молибдофосфорной гетерополикислоты в 2 М HNO3 [732]. [c.40]

Описаны многие примеры образования циклических фосфатов. По-видимому, их получение зависит от замещения дициклогексил-мочевины в аддукте изомочевины, например СХХУ, соседней группой, которая, будучи слабо нуклеофильной, расположена так, что может успешно конкурировать с атакой со стороны других анионов [c.120]

Однако при п=12 дифениловый эфир гидролизуется бромистоводородной кислотой с большим трудом, а при п = 20 вообще не гидролизуется. Это затруднение можно преодолеть гидрированием дифениловых эфиров в присутствии никеля в дициклогексило-вые эфиры, которые легко расщепляются бромистоводородной кислотой с образованием. а, м-дибромидов. [c.216]

Шхори и Ягур-Гродзински [ 48, 49] наблюдал образование молекулярного комплекса краун-эфира с при попытке бромирования стильбена в присутствии дициклогексил- 18-краун-б. Они также обнаружили образование комплекса с НВг и НВгд в хлороформе [ 50] и предположили, что протон связывается с краун-эфиром так, как это изображено на схемах (3.3) и (3.4). [c.108]

Изучая соединения шелочных металлов, о личные от солей, Валентайн и сотр. [186, 1871 недавно сообшили, что нерастворимый пероксид калия (KOj) может быть растворен в ДМСО при комнатной температуре в присутствии 18-краун-б и дициклогексил-18-краун-б с образованием пероксид-анионов (О- ). Кроме того, было описано растворение КО2 в ДМФ, ДМЭ и этиловом эфире при участии 18-краун-б [1901 ив бензоле при участии дициклогексил-18-краун-б [1901 и 18-краун-б [191 - 193L После появления этих публикаций данный метод был применен исследователями при изучении реакций с участием 0 , таких, как 5 2, отщепление водорода, нуклеофиль- нов присоединение (см. разд. 4.2.3. В). [c.155]

Комарински и Вайсман [204] сообщали также, что кцлий растворялся в бензоле и толуоле под действием дициклогексил-18-краун-6, и константа сверхтонкого взаимодействия в ЭПР-спектрах растворов составляла 3,41 Гс для раствора в бензоле и 4,5 Гс для раствора в толуоле. Нельсон и Целев-ски [ 205] сообщали, что сверхтонкая структура ЭПР-спектров растворов, полученных растворешем калия в присутствии 18-краун-б в бензоле, толуоле и мезитилене, указывает на образование ионной пары состава (краун, [c.157]

Дай и др [22] рассчитади концентрацию каждой заряженной частицы в насыщенном растворе натрия в метиламине в присутствии 0,1 М дициклогексил-18-краун-б или криптанда [2, 2, 2], используя величины констант равновесия Kg, и Кб полученные из данных по растворимости, спектров поглощения и кондуктометрических исследований. Результаты, приведенные в табл. ЗоЗО, показывают, что в присутствии краун-эфира или криптанда (L) в растворе достигается наибольшая концентрация ионов М , которая примерно равна концентрации Mb ", а концентрация имеющихся в растворе мала в присутствии большого избытка Na. Когда в растворе присутствуют эквимолярные количества атомов М и краун-соединения, образуется катион Mb " в результате связывания М краун-эфиром или криптандом, а анионной частицей в основном является так как для образования М не остается атомов М. Таким образом, использование краун-эфиров и криптандов впервые позволило изменять концентрацию каждой частицы в растворе путем регулирования относительного количества металла (М) и краун-соединения (L). В частности, более высокая растворяющая способность криптандов по сравнению с краун-эфирами определяет новую область исследований в химии растворов щелочных металлов и применение их в органических синтезах и анионной полимеризации. [c.183]

А. Окисление под действием окиспитепей. Сильный окисляющий реагент КМпО , который нерастворим в большинстве органических растворителей, в присутствии краун-эфиров становится растворимым даже в неполярных растворителях, таких, как бензол (табл. 3.17). Ярко-фиолетовый раствор КМпО в бензоле, называемый "пурпурным бензолом", обладает чрезвычайно высокой окислительной способностью благодаря присутствию в растворе обнаженных анионов МпО . Сэм и Симмонс [ 38] сообщили, например, что при добавлении "пурпурного бензола" к олефинам или спиртам окисление протекает немедленно уже при комнатной температуре, причем выход образующихся карбоновых кислот почти количественный (табл. 4.2). В реакциях, представленных в табл. 4.2, использовались эквимолярные количества краун-эфира j КМпОд, хотя Сэм и Симмонс проводили также реакции с каталитическими количествами краун-эфира. Так, реакция 2,4г (6 ммолей) дициклогексил-18-крск-ун-6, 12,2 г (68 ммолей) Я ра с-стильбена и 28,6г (181 ммоль) КМпО в 1 л бензола приводила за 2 ч к образованию 16 г (97%) бензойной кислоты. [c.211]

Когда алкоголяты, которые в растворе ассоциированы, диссоциируют под действием краун-эфиров, их реакционная способность возрастает и продукты реакции отщепления отличаются от обычно получаемых. Например, в реакции отщепления 2-алкилгалогенида с ROK OH [схема (4.75)] добавление дициклогексил-18-краун-б приводит как к селективному образованию 1-алкена, так и к тому, что отношение цис транс в 2-алкене становится почти равным тому значению, которое наблюдается в полярных апротонных растворетелях [ 125]. [c.237]

Хек и Бреслоу I2 нашли, что алкилгалогениды, сульфаты и сульфонаты претерпевают карбалкоксилирование в присутствии окиси углерода, спирта, основания п каталитического количества Н. Например — реакция 1-иодоктана в меганоле в присутствии сильно основного пространственно затрудненного дициклогексил-этиламина в качестве основания. При этом применение пространственно иезатруднепного амииа приводит к образованию амида. [c.359]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

Гидрогенизация дифенила в дициклогексил температура ниже 160 начальное давление 90—100 ат продукт реакции, нагретый при перемешивании с 25 частями хлористого алюминия до 160—290°, дает 32% гексаметиленовых соединений, главным образом диметилциклогексана (определяемого по Зелинскому дегидрогенизацией в соответствующее ароматическое соединение) получается 12,4% пентаметиленовых соединений и 55,6% углеводородов ряда метана сравнением этих данных с результатами аналогичных опытов, проведенных с применением дифенила и хлористого алюминия, было установлено, что вследствие большой стабильности бензольного ядра разъединение циклов проходит гораздо легче для дифенила, чем для дицик-логексила у последнего главным образом происходит разрыв цикла с образованием алкилциклогексанов [c.283]

Наиболее благоприятными условиями образования 2-циклогексил-4-фторанизола с выходом 85% являются молярные отношения и-фторани-зола, циклогексена и ВГз-НзР04, равные 5 1 0,4, температура 60° и скорость прибавления циклогексена 8—9 г час. 2,6-Дициклогексил-4-фторанизол с наиболее высоким выходом 35—40% от теорет. получается при взаимодействии ге-фторанизола с циклогексеном и ВГд-НзР04 в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, и температуре 60—80°. [c.480]

Сен-Гупта и Четтерджи [267] получили с почти количественным выходом пирен из 4-этилфенантрена в присутствии платины на угле при удивительно низкой температуре (300—320° С). Они наблюдали также образование пирена и его производных из соответствуюш,их замещенных сниросоедипений [267—269]. Как уже упоминалось [215], из циклогептилбензола получался флуорен. Описана [95] двойная циклизация 1,4-дициклогексил- [c.203]

Определение алифатических аминов [252]. Принципиально иной способ определения основан на взаимодействии солей меди с алифатическими аминами, приводящем к образованию синих комплексных соединений типа аммиакатов. Анализируемую пробу, содержащую 10—80 мкмоль амина, растворяют в 1—5 мл абсолютного этилового спирта и добавляют 5 мл 0,05 М раствора СиС12-2Н20 в абсолютном спирте, после чего разбавляют таким же спиртом до объема 25 мл. Через 20 мин оптическую плотность синего раствора измеряют при 860 нм. Метод позволяет определять н-бутиламин, диизопропиламин, ди- и триэтиламин, дициклогексил-амин. [c.290]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватпрующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нуклеофильности и основности анионных агентов. Например, гидроксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18-кр аун-6 с образованием приблизительно 0,3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксилсодержащих растворителях. [c.419]

Смотреть страницы где упоминается термин Дициклогексил, образование: [c.400] [c.228] [c.125] [c.8] [c.142] [c.177] [c.99] [c.552] [c.371] [c.314] [c.108] [c.237] [c.251] [c.407] [c.31] [c.40] [c.421] [c.229] [c.267] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология