Расширения колец реакции

В качестве иллюстрации использования Этих данных для анализа технического процесса рассмотрим соотношение пяти- и шестичленных нафтенов в сырье и продуктах платформинга. Если в обрабатываемом бензине содержится около 8% пятичленных и 17% шестичленных нафтенов, то в платформате—приблизительно 6 и 1 % соответственно. Возникает вопрос, достаточно ли эффективен катализатор платформинга в отношении реакции расширения цикла. При температурах платформинга (750—800 К) равновесное соотношение пяти- и шестичленных нафтенов близко к 0,1, в то время как экспериментальное соотношение примерно в 10 раз выше. Таким образом, реакция расширения кольца при платформинге является медленной и, возможно, тормозится продуктами процесса. Вследствие этого не используется значительный резерв для увеличения производства ароматических углеводородов. [c.129]

Присутствие в нефтях значительных количеств углеводородов с пятичленными циклами, а также трудности анализа этих углеводородов обычными спектральными методами побудили к разработке специального метода исследования этих углеводородов. Сущность метода заключается в превращении циклопентановых углеводородов в циклогексановые путем расширения цикла за счет а-углеродных атомов боковых цепей. Ценность этого метода заключается в том, что после расширения кольца (или колец) вновь образованные углеводороды с 6-членными циклами подвергаются каталитическому дегидрированию и превращению в углеводороды ароматического ряда, анализ которых методами молекулярной спектроскопии, как уже указывалось, является уже значительно более простой операцией. Кроме того, этим путем можно отделить циклопентановые углеводороды от углеводородов мостикового тппа, не способных к образованию в результате этих реакций углеводородов ароматического ряда. Таким образом, метод селективной изомеризации фактически должен называться методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием . [c.317]

Технически важной является реакция расширения кольца циклогексанон- тама [126] [c.874]

Реакция. Расширение кольца вследствие перегруппировки Тиффено-Демьянова, расщепление тиоэфиров в присутствии солей Hg(П). [c.279]

В этой реакции было выделено 20о/о исходного вещества. Количество выделенных окисей достигало 45 1о они были идентифицированы как образовавшиеся из исходного вещества н ве-скольких кетонов. полученных в результате расширения кольца. [c.535]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Для получения циклогептанона применялись различные варианты двух основных методов, а именно метода, основанного на реакции замыкания кольца, и метода, основанного на реакции расширения кольца. Среди методов первой группы применялись следующие а) сухая перегонка кальциевой(выход 35—50%), ториевой (выход 45%), цериевой (выход 45%), а также цинковой или магниевой (выход 55—60%) солей пробковой кислоты б) пиролиз смеси пробковой кислоты, железных опилок [c.96]

Ранее было показано (см. гл. 4), что в условиях реакций сольволиза, дезаминирования и алкилирования 1,2-бензоцикле-нил-З-карбинилпроизводные независимо от размера кольца, растворителя и уходящей группы претерпевают расширение полиметиленового цикла за счет 1,2-миграции фенильной группы. Это подтверждается переходом радиоактивной метки С и дейтерия практически полностью в а-положение расширенного кольца [c.167]

Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

Своеобразнейшими превращениями пирролов являются реакции расширения кольца, происходящие у этих пятичленных гетероциклических соединений в самых различных условиях (Чамичан). Так, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрня образуется р-хлорпиридин [c.972]

Следует заметить, что по связи С—С карбены не внедряются. При взаимодействии карбенов с циклопентаном образуется ме-тилциклопентан, продукт расширения кольца — цкклогексан - -не был обнаружен. К реакциям такого же типа относится т же образование гексафенилпропана при взаимодействии ди. метана с трифенилметильным радикалом [c.473]

Высокореакционноспособные метиленовые частицы внедряются ПО связям —Н [178] как алифатических, так и ароматических соединений [179], хотя в последнем случае возможно также расширение кольца (см. т. 3, реакцию 15-49). Из-за не-селективности реакция непригодна в синтетических целях (т. 1, разд. 5.12). Обычно алкилкарбены быстрее подвергаются перегруппировке, чем внедрению (т. 1, разд. 5.12), но когда происходит внедрение, то внутримолекулярный процесс [180] наблюдается чаще, чем межмолекулярный [181] [c.445]

Второй общий метод синтеза, принципиально разработанный Джонсоном , может быть иллюстрирован синтезом стипитатовой кислоты из 1,2,4-триметоксибензола. Расширение кольца осуществляется в результате реакции с диазоуксусным эфиром, чем достигается также введение необходимой карбоксильной функции. При обработке ще-лочь.ю образуется триметоксициклогептатриенкарбоновая кислота, которую нужно окислить и деметилировать, чтобы создать трополоновую структуру. [c.497]

Реакции (У-29) — (У-31) происходят с альдегидами и кетонами. Расширение кольца в циклических кетонах служит удобной альтернативой реакции Тиффено — Демьянова б, В случае а-дикетонов или а-оксиминокетонов часто получаются циклические продукты [c.67]

Циклобутан ы. Циклобутаны также обладают высокой реакционной способностью, но в меньшей степени, чем циклопропаны. При обработке циклобутанов в условиях изомеризации происходит весьма интенсивная полимеризация, а в некоторых случаях протекает только полимеризация [89]. Так, метилциклобутан вступает только в реакцию полимеризации этилциклобутан частично изомеризуется, но главным образом нолимери-зуется изопропилциклобутан в основном изомеризуется и в весьма небольшой степени полимеризуется. Различие в склонности алкилциклобутанов вступать в реакцию изомеризации, вероятно, связано со снижением легкости образования ионов, необходимых для расширения кольца (увеличения числа углеродных атомов в кольце) [c.95]

Замещение на арильную или алкильную группу б аминоме-тильной боковой цепи (R) неизменно препятствует расширению кольца как в реакции Демьянопа, так и в реакции Тиффено — Демьянова. [c.174]

Реакцией индола с карбэтоксикарбеном получают этиловый эфир р-индолилуксусной кислоты никаких циклопропилпроизвод-ных или продуктов расширения кольца выделить не удается. [c.303]

Предполагается, что первая стадия этой реакции - образование 2-изомеров производных З-амиио-2-метилеи-ЗЯ-иидолина 39 - структурных аналогов соединений 31 (схема 16). Подобно последним, они перегруппировываются с расширением кольца и переносом двух функциональных групп по маршруту 39 —> 40 —> 41 42 43 38 (схема 21). [c.476]

Под получением гомологов (гомологизацией) понимают введение одной или нескольких СН -групп в какое-либо соединение. В широком смысле к реакциям гомологизации относится любое удлинение цепи на один или несколько атомов углерода (введение фрагмента СЯ К ). Гомологизация не является новым типом реакции этот термин включает синтетические принципы, описанные в предыдущих разделах. Получение гомологов биологически активных веществ для выяснения связи между их структурой и активностью хотя и представляет интерес, но подлежит отдельному обсуждению. В данном разделе особое внимание уделено удлинению цепи карбоновых кислот, альдегидов и ациклических кетонов [113а], а также расширению кольца циклических кетонов или алкенов [1136]. Так, расширение кольца в некоторых стероидах приводит к новым фармакологическим препаратам, обладающим более сильным действием и более высокой селективностью. [c.259]

Расширение кольца циклических кетонов на один атом углерода осуществляют путем их взаимодействия с диазометаном Л-8 в. Недостатком этого метода является дальнейшая гомологизация за счет взаимодействия вновь полученного кетона с диазометаном. Удлинение углеродной цепи только на один углеродный атом осуществляется реакцией кетона с цианоуксусным эфиром. При этом образуется ал-килиденовый продукт К-51а (реакция Кнёвенагеля), взаимодействующий с диазометаном, давая спиропиразолин К-516, который перегруппировывается с отщеплением азота К-51в и ретроальдольным расщеплением К-51г [119]. [c.260]

Реакция. Получение пиразолинов посредством диполярного [1,3]-циклоприсоединения диазоалканов к активированной олефиновой двойной связи термическое расщепление спиропиразолина К-51в с расширением кольца, возможно, через стадию перегруппировки промежуточного бирадикала, образующегося при отщеплении азота. [c.263]

Получение 8 -11-членных карбоциклов (так называемых средних циклов) затруднено вследствие особого напряжения в такой системе [73], поэтому все методы циклизации, исключая ацилоиновую конденсацию, дают очень низкие выходы продуктов. Помимо нескольких перспективных реакций фрагментации бициклических систем [74] для получения таких карбоциклов используют реакции расширения кольца, протекающие иногда с хорошим выходом,-перегруппировку цикло-пропанированного дибензотропона Л-22е с образованием восьмичленного цикла из семичленного. При синтезе средних карбоциклов также следует иметь в виду трансаннулярные реакции обмена (см. Л-22з). [c.306]

Реакция. Циклопропилаллильная перегруппировка с расширением кольца [89] принцип расширения кольца цикло-С -> цикло-С +1. [c.316]