Фосфор критическое давление, температура

При некотором критическом давлении число гибнущих атомов или радикалов в единицу времени станет меньше, чем число вновь возникших атомов или радикалов, и скорость реакции начнет быстро возрастать, вследствие чего произойдет воспламенение смеси. Нижний предел воспламенения сравнительно слабо зависит от температуры. Наличие верхнего предела обусловлено увеличением скорости обрыва цепей в результате столкновений активных частиц с молекулами газа в объеме сосуда по сравнению со скоростью разветвления цепей. Так, в случае окисления фосфора повышение давления кислорода примерно до 1 ат приводит к прекращению горения. Если же откачать часть кислорода, то фосфор вновь загорается. Верхний предел воспламенения мало зависит от формы сосуда, но сильно зависит от температуры и наличия примесей. [c.352]

Полученные результаты были суммированы затем в работе Н. И. Семенова [29]. Изучая зависимость между критическим давлением ро, и другими параметрами — температурой, давлением паров фосфора и особенно давлением примеси инертного газа и размерами сосуда, впервые Семенову удалось установить те удивительные факты, которые впоследствии стали служить вообще в качестве основных характеристик цепных реакций. [c.57]

Приведенное уравнение суммирует все найденные зависимости, а именно, что 1) критическое давление кислорода не зависит от температуры 2) оно обратно пропорционально давлению паров фосфора 3) оно обратно пропорционально некоторой степени диаметра сосуда, причем й лежит между 1 и /г, и 4) оно уменьшается при разбавлении паров аргоном. [c.57]

Случаи, когда критическое давление зажигания не зависит от температуры (горение фосфора и окиси углерода в кислороде). [c.62]

Взрывные реакции. Реакции воспламенения газовых смесей обнаруживают некоторые своеобразные особенности, которые становятся понятными лишь в свете цепной теории. Рассмотрим для примера горение паров фосфора, изученное Семеновым и Харитоном (1926—1927). Ниже некоторого критического давления смесь паров фосфора с кислородом не взрывает ни при каких температурах. Выше взрыв наступает сразу. Величина р не зависит от температуры, но понижается при увеличении парциального давления фосфора или при увеличении размера сосуда. Все это указывает на то, что воспламенение возможно лишь при наличии условий, необходимых для развития цепей (достаточное число встреч), и при предохранении их от слишком быстрого обрыва (увеличение объема сосуда уменьшает расстояние от места возникновения цепи до стенки сосуда). Последнее предположение подтверждается тем, что р понижается от прибавления инертных газов, например аргона. Встреча с атомами последнего не обрывает цепей (очень интересный факт ), но затрудняет подход молекул к стенкам сосуда, где происходит обрыв. Механизм этой реакции достоверно неизвестен. Величина р при комнатной температуре и сосудах в несколько куб. сантиметров равна нескольким сотым долям миллиметра рт. ст. [c.480]

Изучая зависимость менаду критическим давлением [О2] и другими факторами, как-то температура, давление паров фосфора и особенно давление иримеси инертного газа и размеров сосуда, удалось установить впервые те удивительные факты, которые впоследствии стали служить вообще в качестве основных характеристик ценных реакций. [c.464]

Критическая температура окиси азота равна —94° С при критическом давлении 65 атм. В жидком и твердом состояниях окись азота (т. пл. —164° С, т. кип. —151° С) имеет синий цвет. Сто объемов воды растворяют при 0°С около 7 объемов NO. Слабо горящий фосфор гаснет в этом газе, но сильно горящий продолжает гореть. [c.412]

Как указывалось, в процессе абсорбции продуктов сжигания фосфора образуются пары фосфорных кислот, давление которых определяется рядом факторов (способом охлаждения газов, количеством и концентрацией циркулирующей кислоты, коэффициентом избытка воздуха и т. д.). В то же время равновесное давление паров фосфорной кислоты Роэ определяется температурой газа и давлением водяных паров. По мере охлаждения газа и р уменьшаются, но с разной скоростью. Давление паров р понижается вследствие конденсации пара на стенках аппарата или на пленке кислоты (относительно медленный процесс). Уменьшение равновесного давления паров зависит от температуры газа и резко падает при ее снижении (значительно более быстрый процесс). Следовательно, пересыщение пара S — Pn/P в ходе процесса увеличивается. Когда оно становится равным критическому, начинается конденсация пара в объеме. [c.114]

Вальта [11], изучая свечение паров фосфора в присутствии кислорода при низких давлениях, обнаружили, что при пуске кислорода в откачиваемый сосуд наступает свечение не сразу, а по достижении определенного критического давления кислорода. Даль нейшие опыты показали, что при давлениях кислорода ниже критического реакция между фосфором и кислородом практически не идет, а пои давлениях выше критического начинает бурно развиваться. Такое же изменение скорости реакции наблюдалось в результате добавления инертного газа или при малом изменении диаметра сосуда. Все эти факты резко противоречат существующим представлениям о скорости реакции как величине, непрерывно изменяющейся от изменения давления, температуры и концентрации. Н. Н. Семенов объяснил явления резкого перехода от практически полной инертности химической системы к бурно развивающемуся процессу тем, что реакция кислорода с парами фосфора является цепной, причем цепи обрываются при соударении ведущих реакцию атомов и -радикалов со стенками реакционного сосуда. Тогда отсутствие реакции при малых давлениях вызвано тем, что активные частицы, легко достигая стенок сосуда, гибнут, в результате чего происходит обрыв цепи. То же явление наблюдается в химической системе при малом диаметре сосуда. [c.68]

Попробуем вычислить из теории абсолютное значение критического давления кислорода [OgJi при температуре 20° упругость насыщенных паров фосфора [Р ] == 2,5 10 , коэффициент диффузии атома кислорода в смеси при 760 мм рт. ст. примем 0,3, откуда = 0,3 760 = 230 [c.478]

При критической нагрузке или предельном давлении, трущиеся поверхности нагреваются до критической температуры (более 150 °С), при которой адсорбционная пленка разрушается, трение усиливается, а поверхности металла нагреваются и свариваются в точках их соприкосновения. Если в масле присутствуют активные соединения серы, фосфора, хлора - противозадирных присадок (за рубежом называемые присадками ЕР -extreme pressure additives), то на местах наибольшего трения, активные соединения разлагаются с выделением активных элементов, которые реагируют с металлом и образуют на его поверхности сульфидную, хлоридную или фосфидную хемосорбционную пленку (пленку твердой смазки). [c.51]

Выбирая стандартное состояние для фосфора, во-первых, можно экстраполировать температурную зависимость давления чистого жид кого фосфора до исследуемого интервала температур. Состояние, соот ветствующее перегретому жидкому фосфору, будет гипотетическим Во-вторых, при температуре выше критической, полагая парообраз ный фосфор идеальным газом, можно оценить температурную аависи мость давления пара чистого фосфора на основании закона ГЪй Люссака. Любая экстраполяция при оценке стандартного состояния связана с определенной погрешностью, что приводит к ограничениям в использовании известных соотношений. [c.43]

С особой тщательностью было измерено oi ep-жание воды в стеклах. Вода поглощалась в трубке с пятиокисью фосфора, показанной на фиг. 871. Стекла действительно содержат воду, которая прочно связана с силикатами стекла ". Однако трудно получить сте- кольные расплавы с содержанием воды приблизительно больше 0,02—0,04%, даже если в шихту вводить устойчивые гидроокиси, например NaOH или Ва(ОН)г. С другой стороны, Зальманг и Беккер определили, что в стекольной массе при действии водяного пара растворяется до 10,08% воды. Содержание воды в стекле зависит от парциального давления водяного пара в атмосфере печи. Зальманг и Беккер следуют точке зрения Аррениуса, согласно которому при высоких температурах кислотность воды превосходит кислотность кремнезема (критический разбор этой гипотезы, данной Ингерсоном, см. С. 1, 46, сноску 60). [c.866]

Критические явления представляют собой наиболее характерную особенность ценных разветвленных реакций (окисление водорода, фосфора, окиси углерода и др.) [6]. Скорость таких реакций может очень резко изменяться при критических значениях внешних параметров (температура, давление, состав смеси и др.) от очень больших величин, когда реакция протекает с воспламенением, до очень малых величин, когда смесь практически не реагирует. Этот переход от автоускоренного [c.282]

О роли некоторых кинетических факторов. Выше предполагалось, что при достаточно быстром охлаждении кристаллофосфора концентрации атомных дефектов остаются без изменения. Однако опыт показывает, что полное замораживание высокотемпературного равновесия, как правило, неосуществимо. Это объясняется сравнительно малой теплопроводностью фосфоров и большой скоростью диффузии ряда дефектов. Продолжительность охлаждения фосфоров мало зависит от температуры, тогда как скорость диффузии увеличивается с ростом ее экспоненциально. Особенно быстро происходит диффузия собственных дефектов, приводя прежде всего к аннигиляции междоузельных атомов с соответствующими вакансиями, а также к ассоциации вакансий и выходу их на дислокации, к снижению концентрации тепловых дефектов по Шоттки и к уменьшению отклонений от стехиометрического состава. Это проявляется, например, в том, что по достижении некоторой критической температуры Г рит дальнейшее повышение температуры прокаливания ряда бинарных соединений не изменяет определяемой по электропроводности растворимости в них избытка элементов, образующих эти соединения [90]. На самом деле, конечно, растворимость изменяется, однако измерения при комнатной температуре фиксируют одно и то же состояние, отвечающее Гкрит — температуре, при которой диффузия собственных дефектов замедляется настолько, что дальнейшее изменение концентрации их при охлаждении не происходит . Уменьшение отклонений от стехиометрического состава в процессе охлаждения приводит к расширению области давлений паров серы (цинка или кадмия), при которых образуются кристаллы ZnS и dS с низкой электропроводностью. Это еще один фактор, затрудняющий получение сульфидов с р-проводи-мостью. [c.206]