Галлий в присутствие

Рассмотренное строение двойного слоя характерно для собственных полупроводников, в которых нет ни объемных примесей (добавок), ни так называемых поверхностных состояний, обусловленных чаще всего адсорбцией чужеродных атомов. Часто полупроводник в качестве примеси содержит атомы такого вещества, благодаря которому резко увеличивается число свободных электронов п. Такие добавки называются донорами электронов. Для германия такой добавкой служит мышьяк. Поскольку произведение пр в присутствии доноров электронов остается постоянным [уравнение (28.3)1, то увеличение п приводит к соответствующему уменьшению числа дырок р--=К 1п. Поэтому проводимость таких примесных полупроводников п-типа осуществляется в основном за счет свободных электронов в зоне проводимости. Если же атомы примеси резко увеличивают число дырок в валентной зоне, то растет дырочная проводимость и соответственно уменьшается число свободных электронов п = Кз/р- Такого рода примеси называются акцепторами электронов, а полупроводники с дырочной проводимостью — полупроводниками /7-типа. Акцепторами электрона для германия служат атомы галлия. В присутствии примесей соотношение (28.2) в объеме полупроводника уже не остается справедливым. Вместо него следует записать [c.141]

Несколько лет назад считали, что концентрирование в 50—100 раз является удовлетворительным. В настоящее время решается задача более эффективного обогащения (в 100 000— 1000 000 000 раз) с выходом определяемого элемента, содержащегося в виде примеси в данном анализируемом объекте. До 95—99%. Например, И. П. Алимарин с сотрудниками, применяя метод распределительной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы фторопластового порошка и три-бутилфосфата, сконцентрировали следы галлия в присутствии больших количеств алюминия, при этом коэффициент обогащения составил около 10 а выход определяемого элемента (галлия) достиг более 99%. [c.22]

Хлорид трехвалентного таллия используется в качестве индикатора в методе нейтрализации [76, 77]. Действие этого индикатора основано на том, что трехвалентный таллий образует с ионами гидроксила темно-бурую малорастворимую гидроокись Т1(0Н)з, остающуюся в растворе в коллоидном состоянии и окрашивающую его в желтый цвет. Переход окраски от бесцветной к желтой хорошо заметен. Этот индикатор применим при титровании- растворов, содержащих сильные окислители. Смесь растворов солей одно- и трехвалентного галлия в присутствии иодида калия и крахмала предложена в качестве индикатора при титровании карбонатов [756] [c.9]

Хорошо выраженные анодные пики Сс образуются на фоне бромистоводородной кислоты [62, 158] 2 М НВг применена в качестве фона при определении 0,004 мкг СА мл в чистом галлии в присутствии 1п и РЬ [62], а 0,05 М НВг — для его определения в кремнии. Мешают 1п и Т1 присутствие небольших количеств Аз, В1, Си, Ре, Се, 8Ь, 8пи 2г на определении кадмия не отражается [1581 [c.111]

Отсутствие специфических методов определения галлия требует его предварительного отделения от большинства элементов, что, вследствие очень малого содержания его в природных и промышленных объектах, представляет одну из самых трудных задач аналитической химии. Наиболее часто требуется определять галлий в присутствии А1, 2п, 1п, Ре, Ое и РЬ, обладающих боло-шим химическим сходством. [c.45]

Концентрирование небольших количеств галлия в присутствии больших количеств других элементов обычно не достигается при осаждении труднорастворимых соединений галлия поэтому для его концентрирования попользуют методы соосаждения, [c.45]

Осаждение галлия в присутствии тартрата позволяет одновременно осуществлять некоторые разделения [838, 839]. [c.83]

Лучшие результаты определения галлия получаются при замене ферроцианида калия ферроцианидами лития или натрия [481]. Ионы алюминия даже при относительно высокой концентрации не образуют (по крайней мере сразу) осадка с Ыа4[Ре(СЫ)б]. Удовлетворительные результаты получаются даже в присутствии 100-кратного избытка алюминия. Определение галлия в присутствии больших количеств алюминия, а также в присутствии металлов, не образующих осадка с ионами Ре(СЫ)б] ", может быть проведено амперометрическим методом [481]. [c.90]

Недостаток методики — небольшая скорость реакции комплексона И1 с галлием, связанным с морином, и нерезкий конец титрования Добавление к исследуемому раствору перед титрованием метанола или ацетона приводит к усилению флуоресценции комплекса галлия с морином и более четкому определению точки эквивалентности. Этот улучшенный вариант пригоден для определения галлия в присутствие больших количеств алюминия, который предварительно отделяется на анионообменной колонке [8б1]. [c.93]

Рис 27. Светопоглощение кристаллического фиолетового и е1о соединения с галлием в присутствии нитрит-иопа [c.125]

Алюминий вызывает флуоресценцию раствора в присутствии люмогаллиона ИРЕА, однако значительно менее интенсивную, чем галлий. Определение галлия в присутствии алюминия возможно в определенном интервале pH [c.142]

Описан метод (830] колориметрического микроопределения галлия в присутствии других ионов, основанный на реакции между комплексоном III и комплексом галлия с эриохром сине-черным R. Галлий реагирует с красителем при pH 3,3 (хлоруксуснокислый буфер), образуя комплекс состава 1 1 Я = 568 нм (рис. 45), е = 3,0-101 Для свободного красителя при этих параметрах е=9,6 10 . Растворы комплексного соединения подчиняются закону Бера до 2-10 М (14 мкг Са/мл). Чувствительность метода, соответствующая 0,001 абсорбционных единиц, составляет 0,0057 мкг Са см . [c.149]

Аддитивность флуоресценции комплексных соединений позволяет определять галлий в присутствии А1, 2п или V. [c.152]

При определении 10 % Ga в алюминии высокой чистоты полярографирование проводят на фоне салицилата алюминия и 0.001 М салициловой кислоты. При этом галлий образует анод ные пики, пропорциональные концентрации галлия при потенциале— 0,80 в. Цинк на этом фоне образует анодные пики при потенциале— 1,0 в. Такая разница в величинах потенциалов пиков позволяет проводить определение галлия в присутствии цинка При навесках А1>2 г необходимо отделять галлий от алюминия экстракцией эфиром, в противном случае вследствие большой вязкости растворов чувствительность определения резко уменьшается. [c.176]

Для определения галлия в присутствии фосфата применен комплексон П1. Определять можно от 1,5 до 40 мг галлия в объеме 25 мл по току окисления комплексона III на платиновом электроде. Это определение разработано, по-видимому, только для определения галлия в присутствии фосфата в присутствии же ионов металлов [алюминия, железа (III) и многих других] это титрование не может быть осуществлено, так как с комплексоном реагируют, как известно, многие вещества. Во всяком случае необходимо очень строго устанавливать pH титруемого раствора, учитывая устойчивость комплексонатов при определенных pH. [c.196]

Из имеющихся двух методов метод с хромовым синим очень избирателен, но мало точен. Он пригоден для определения галлия в присутствии многих других элементов, исключая алюминий. [c.752]

Метод с оксихинолином более точен, но мало избирателен. Однако он пригоден для определения галлия в присутствии алюминия. [c.753]

Органическая фаза систем, или экстрагент, представляла собой раствор кобальтовой или галлиевой соли жирных кислот фракции Ст—Сд (средний молекулярный вес 142—145) в легком разбавителе (бензол, н-гептан, очищенный керосин). Приготовление экстрагентов осуществляли извлечением кобальта или галлия в присутствии щелочи из водной суспензии в раствор фракции жирных кислот в разбавителе. Органические кислоты и щелочь брали в стехиометрических количествах, азотнокислый кобальт (галлий)—в 20%-ном избытке по отношению к стехиометрическому количеству. Фракцию жирных кислот предварительно отмывали 1 н. азотной кислотой от возможных загрязнений катионами и затем несколько раз промывали водой. Полученный экстрагент отмывали водой от остатков катионов К или Na+, полноту отмывки контролировали с помощью радиоактивного изотопа N3 2. [c.38]

Зельтцер [475] указал на возможность определения небольших количеств галлия в присутствии примерно одинаковых количеств индия на фоне 0,001 н. НСЬ Гадлий восстанавливается при потенциале — 1,08 в, индий при — 0,60 в (относительно нормального каломельного электрода). [c.195]

Кузнецовой и Тананаевым разработан метод открытия галлия в присутствии А1, 2п, 1п, Сг, Т1, 2г, V, РЬ, M.g, Со, N1, Т1, и С(1, включающий предварительное концентрирование га-рлия на гидроокиси алюминия [299] или гидроокиси титана [298] и последующее открытие его в виде ализаринового лака. Последний извлекают из аммиачно-оксалатного буферного раствора (pH 8—10) эфиром на границу раздела фаз. Алюминий в этих условиях связывается в прочный оксалатный комплекс и не дает окрашенного лака с ализарином [1227]. Большие количества Ре + восстанавливают до Открываемый минимум 1 мкг Оа/мл. [c.31]

Для проверки полноты осаждения в фильтрат вводят 1—2 капли метилового красного и затем раствор аммиака точно до пожелтения индикатора. Метод более чувствительный, чем предыдущий 0,2 мг Gz в 5 мл еще могут быть осаждены сульфитом. Результаты анализов при содержании 15 и 47 мг ОааОз дают ошибку 0,1 мг [1230]. Применяя переосаждение осадка, можно этим методом определять галлий в присутствии не очень больших количеств цинка (15—47 мг ОагОз на 350 мг Zn) Для этого осадок растворяют в нескольких каплях НС1, разбавляют водой и после удаления избытка кислоты выпариванием повторно осаждают бисульфитом. Установлено, что даже при трехкратном переосаждении осадка не наблюдается потерь галлия [1230]. [c.75]

Осаждение тиосульфатом натрия [767, 11381-Осаждение галлия тиосульфатом натрия происходит не полностью, поэтому применяют последующее высаливание анилином. Метод шрименяется для определения галлия в присутствии железа. [c.76]

Большей избирательностью по сравнению с 8-оксихинолином обладает 5,7-дибром-8-оксихинолин, который количественно осаждает галлий из разбавленной НС1, содержащей ацетон [831]. Осадок может быть высушен при 100—224° С и взвешен в виде Оа(СдН4Вг2КО)з [767]. Реагент позволяет определять галлий в присутствии алюминия (Л1 Оа = 1000 1). Мешают 1п + и РеЗ+, также осаждающиеся при действии этого реагента. [c.84]

При определении галлия в присутствии титана анализируемый раствор подкисляют соляной кислотой до 0,2 М, вводят спиртовой раствор реагента, перемешивают смесь в течение 40— 50 мин., выпавший бензоилфенилгидроксиламинат титана отфильтровывают и промывают 0,2%-ным раствором реагента со значением pH 0,5. Фильтрат упаривают, устанавливают pH [c.86]

Метод может быть использован для определения галлия в присутствии металлов, дающих с ТЭТГА комплексы состава 2 1. Другой способ определения галлия в присутствии индия заключается в прямом титровании галлия ЭДТА в кипящем растворе, содержащем высокие концентрации хлорида аммония для маскирования индия в виде хлорокомплекса. Переход окраски от красной к чисто желтой. Хорошие результаты получаются до молярного отношения 1п Оа ЗОО [801]. В присутствии алюминия и некоторых других элементов галлий предварительно отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 7 Ai НС1. [c.97]

При pH 4,4—5,5 окраска лака индия практически ничтожна, поэтому возможно определение галлия в присутствии индия без их предварительного разделения (рис. 21). 14едостатком измерений при pH 5 является лишь уменьшение чувствительности метода. [c.119]

Алюминий и индий образуют окрашенные соединения с галлионом при pH - 3,2. Однако в более кислой среде (pH —2,4) можно определять галлий в присутствии этих элементов при отношении Оа А1 = 1 50 и Оа 1п = 1 50. Мешают также, образуя окрашенные соединения, N1, Т1, В1, Ре и Си. При содержании железа и меди не более 50 мкг железо можно восстановить солянокислым гидроксиламином, а медь — тиосульфатом нагрия. Замена бифталатного буфера ацетатным увеличивает число мешающих элементов [577]. Из-за малой селективности реакции метод, применяется в основном к чистым солям галлия. [c.137]

Большинство реагентов на галлий не селективно. При оптимальной величине pH раствора наряду с галлием реагируют А1, Ре, Си, V 1И 1п. В отдельных случаях исключение составляют 2п, РЬ и Т1, так как они чаще реагируют при pH 4, По этому признаку наиболее селективны реагенты пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, метилтимоловый синий и арсеназо I. Снижая pH раствора, можно устранить мешающее действие некоторых из этих элементов. Так, снижая pH до 2, можно определять галлий в присутствии всех указанных элементов с помощью пирокатехинового фиолетового. В среде 0,3 Л/ НС1 определению галли(я мешает лишь алюминий [980, 1235]. С метилти-моловым синим в 0,15 НС1 помимо алюминия мешает железо. Галлий в присутствии алюминия можно определять с помощью магнезона (pH 1,3) и галлиона. [c.155]

Алюминий и индий реагируют с комплексом кадмия аналогично галлию, однако реакцию алюминия можно маскировать прибавлением NaF. В этом случае метод пригоден для 01Пределе-ния галлия В присутствии 350-кратного количества алюминия. [c.175]

Из объемных методов определения галлия в минеральном сырье используют комплеисонометрический метод с индикаторами ксиленоловым оранжевым (в силикатах и шлаках) [961], морином (в силикатах и бокситах) (1202] и 7-(4-сульфо-2-нафтил-азо)-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (образцы, содержащие алюминий) [98]. Последний индикатор позволяет определять галлий в присутствии достаточно больших количеств щелочноземельных металлов, Zn, d, Mn, Al (в виде фторидного комплекса) и Р01. [c.178]

Подобно титану, цирконию и скандию, галлий образует малорастворимое комплексное соединение с Н-бензоилфенилгидрокси-ламином . Этот реактив может восстанавливаться на ртутном и окисляться на платиновом электроде. Для определения галлия в присутствии алюминия, цинка, марганца, индия и свинца в определенных количествах пользуются током окисления реактива на платиновом электрода при pH от 2,4 до 3. Железо должно быть восстановлено до двухвалентного, так как трехвалентное мешает [c.195]

При работе с обычными спектрофотометрами на резонансный триплет марганца накладывается линия галлия (403,3 жд1к). Поэтому рекомендуют определять галлий в присутствии марганца по линии 417,2 ммк и вводить соответствующую поправку . Наличие в анализируемом растворе калия также может искажать результаты определения марганца из-за близости линий калия 404,4 и 404,7 ммк к линиям марганца и возможного попадания на фотоэлемент части излучения калия. [c.285]

Хотя приведенная классификация не является общепринятой, она позволяет качественно объяснить действие той или иной добавки. Идея применения метода фракционной дистилляции с носителем возникла у Скрибнера и Мулина при определении примесей в уране. В качестве носителя (карьера) использовалась окись галлия, в присутствии которой резко усиливались линии некоторых элементов примесей. Скрибнер и Мулин считали, что действие носителя сводится к выносу примесей в плазму разряда и стабилизации процесса горения дуги. Добавки (иногда их называют носителями независимо от их действия) широко применяются при определении примесей в самых разнообразных материалах и позволяют повышать чувствительность определения [c.130]

Чудинова Н. Н. Амперометрическое титрование галлия в присутствии фосфата комплексоиом III.— Ж. аналит. хим., 1959, 14, № 5, 636. Библиогр. [c.53]

При обратном титровании галлия избыток комплексона титруют солью цинка в присутствии эриохром черного Т [692], солью меди в прйсутствии кальцеинового синего в качестве флуоресцентного индикатора [693], солью цинка в присутствии ксиленолового оранжевого при pH 5,8 [694]. Комплексонометрическое титрование галлия в присутствии индия осуществляют с помощью индикатора ксиленолового оранжевого при маскировании индия хлоридом аммония [695]. [c.309]

Реагент представляет собой фиолетово-черные иглы с зеленым металлическим блеском (т. пл. 187—188 ). N,N -бг i -(2-Oк и-5- yльфoфeнил)- -циaнфopмaзaн был рекомендован для фотометрического определения галлия в присутствии меди и никеля, которые можно отделить от галлия экстракцией бензолом [1632]. [c.282]

Меилающие ионы. Сурьма (V), золото (III), таллий (III), железо (III) и т. п. образуют аналогичные соединения (см. Сурьма , стр. 1018), но сурьма (III), таллий (I), алюминий, индий и цинк не мещают определению. Железо (III) мешает. Его можно отделить от галлия, экстрагируя хлорид галлия в присутствии титана (III), восстанавливающего железо (III) до железа (II). [c.752]

Галлий. Обе рекомендуемые реакции не очень чувствительны. Реакция Б с хлоридом марганца, броматом калия и ферроцианидом калия (стр. 141) дает возможность открывать галлий в присутствии элементов, которые чаще всего ему сопутствуют (А1, 1п, 2п, Мп) заслуживает внимания то, что посредством этой реакции можно отличить галлий от алюминия. Для обнаружения галлия в присутствии железа всегда следует пользоваться реакцией А с хлоридом церия и бисульфатом калия (стр. 141). Единственным элементом в рассматриваемой аналитической подгруппе, мешаюпшм открытию галлия в обеих реакциях, является хром. [c.173]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология