Увеличение специфичности

В результате разнообразного влияния заместителей интервалы pH, в пределах которых происходит количественное извлечение металла из водной фазы аналогами дитизона, различны по своей величине и занимают различные положения в шкале pH, смещаясь в кислую или щелочную область. Это увеличивает в частных случаях избирательность реакций аналогов с металлами [46"] [57 °] [60 ]. Увеличению специфичности способствуют новые возможности подбора маскирующих средств. [c.425]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

То, что в одном цикле анализа методом ГХ можно определить сразу несколько соединений, несколько усложняет дело, поскольку исследователю может потребоваться провести анализ соединений с различными функциональными группами. Так, например, для увеличения специфичности определения спиртов в форме ацетатов может потребоваться, чтобы компоненты смеси были нейтральными (а не кислыми или основными). Для этого придется исключить присутствие аминов и фенолов, которые в противном случае также дадут производные. Если амины и фенолы присутствуют в пробе, то исследователь может удалить их путем экстракции кислотой и основанием или с помощью ионообменных смол. Подобные разделения часто требуются перед получением производных с тем, чтобы исключить появление мешающих веществ. [c.428]

Мы полагаем, что общую тенденцию к уменьшению значений /Скак (т. е. к увеличению специфичности натриевой функции и уменьшению соответственно специфичности калиевой функции) по мере роста значений X можно связать с вероятным относительным уплотнением структуры стекол. Действительно, [c.325]

Применение монохроматического света позволяет, кроме того, выбрать узкий участок спектра, где уменьшается или вовсе устраняется влияние других окрашенных соединений. Это обстоятельство особенно важно для увеличения специфичности определения, т. е. сохранения точности при увеличении количества посторонних веществ. [c.95]

Соединения металлов с органическими реактивами, содержащие азот, используются для анализа большого числа объектов. Применение экстракционно-фотометрических методов с использованием этих реактивов привело к значительному увеличению специфичности и повышению чувствительности реакций. [c.118]

Органические соединения сурьмы, в которых атом сурьмы связан непосредственно с углеродным атомом, были синтезированы для изучения их физиологического действия, сравнительно с действием мышьяковых соединений. С точки зрения легкости приготовления, устойчивости и эффективности, это сравнение оказалось для сурьмяных препаратов неблагоприятным. Тогда как эффективность мышьяковых соединений, в которых мышьяк связан с углеродом, повидимому, возрастает с уменьшением их токсичности и увеличением специфичности действия против некоторых микроорганизмов, этого нельзя сказать о сурьмяных соединениях. Например, сурьмяный аналог сальварсана оказался крайне чувствительным к окислению и не имеет никакого практического применения. [c.491]

Среди специальных методов увеличения специфичности аналитических реакций надо, в первую очередь, указать на так называемый метод маскировки. [c.387]

Увеличение специфичности при этом достигается добавлением специальных реактивов маскирующих агентов). [c.387]

В обычных отборочных методах определения остатков этого затруднения пе существует, так как очистка не требуется. Однако по мере увеличения специфичности анализа, т. е. при определении специфических соединений, требуется и большая степень очистки и трудность выделения пестицида из жира увеличивается. Таким образом, от требования об отсутствии операции разделения приходится отказываться в зависимости от желаемой полноты анализа. [c.106]

При отборе реактивов для включения в рациональный ассортимент, кроме основного критерия - чёткость перехода окраски -учитывалась возможность применения как ножно большего количества титрантов (неорганические катионы), с целью увеличения специфичности и универсализации методов. [c.12]

В некоторых случаях небольшие изменения в лиганде могут вызвать увеличение специфичности. Это положение хорошо иллюстрируется реагентами группы 1,10-фенантролина. Бис-комплекс двухвалентного железа с 1,10-фенантролином имеет довольно низкую константу устойчивости, и его -электроны находятся в высокоспиновом состоянии. Он очень легко присоединяет дополнительную молекулу 1,10-фенантролина с образованием устойчивого трис-комплекса, в котором все -электроны спарены. Этот комплекс интенсивно окрашен вследствие переноса заряда, (один из -электронов заполненной орбитали t2g перемещается на я -орбиталь фенантролина [38]). Однако в 2,9-диметил-1,10-фенантролине ЬУИ метильные группы оказывают стерические препятствия образованию трис-комплекса двухвалентного железа, так что эта характерная полоса поглощения отсутствует. С другой стороны, метильные группы не мешают образованию тетраэдрического бис-комплекса с ионом одновалентной меди, который, как и бис-комплекс незамещенного 1,10-фенантролина, обладает интенсивной желтой окраской и в котором, вероятно, осуществляется переход с заполненной орбитали на [c.185]

В количественном анализе при работе в ультрафиолетовой области спектра, как можно заметить, все основные методы, в которых фиксируется взаимодействие света с веществом, получают дальнейшее развитие при одновременном упрощении конечного определения и увеличении специфичности. [c.159]

Матричные нуклеиновые кислоты. В обычных опытах в пробы добавляют 102-105 копий матрицы. При уменьшении концентрации матрицы до уровня ниже оптимального возрастает вероятность образования неспецифических продуктов ПЦР. Понижением отношения праймер/матрица добиваются увеличения специфичности реакции, в то же время с увеличением этого отношения, как правило, происходит возрастание количества образовавшегося продукта. [c.201]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

Таким образом, по специфичности молекулярного взаимодействия хромосорб 104 превосходит полисорбонитрил, а по эффективности разделения нолксорбоннтрил, полученный в присутствии 40% изооктана, лучше хромосорба 104. Увеличения специфичности полпсорбонитрила следует ожидать при использовании большого количества (более 60%) акрилонитрила при сополимеризации. [c.53]

В современной газовой хроматографии увеличение специфичности сорбции компонентов может решаться на основе модифицирования адсорбен- [c.157]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Однако следует отметить, что увеличение длины нолиметилено-вого мостика в гомологах ЭДТА п = 6—8) способствует увеличению специфичности комплексона, которая проявляется, нанример, в повышении прочности комплексов с серебром и ртутью (II). Это объясняется тем, что указанные катионы имеют линейное расположение валентностей, обусловливающее минимальное напряжение в циклах указанных размеров. [c.107]

Представляет интерес возможность увеличения специфичности метода при помощи маскировки тяжелых металлов. Известно маскирующее действие цитрат и ацетат-иона на ион трехпалептного железа. [22]. Нами найдено, что при концентрации тяжелых металлов 1 10 —1-10 моль/л в присут-36 [c.36]

Сорбция бензилненициллина анионитами отличается прежде всего особым явлением, состоящим в резком увеличении специфичности связывания антибиотика сорбентами в случае перехода от хлоридных форм ионитов к сульфатным или фосфатным, а также при введении в раствор солей серной или фосфорной кислот. Более того, в присутствии фосфатов и сульфатов весьма затруднительно десорбировать пенициллин (в частности, бензилпенициллин) с анионитов. Например, попытки использовать многие аниопи- [c.133]

Лейн и др. (Lane et al., 1958) модифицировали этот метод с целью повышения чувствительности определения и увеличения специфичности. Они рекомендуют брать в анализ 200 г образца и вести фотометрирование при трех длинах волн [c.195]

Причина неудачных попыток применения обычной ГЖХ для анализа эстрогенов заключается, по-видимому, в неправильном режиме силанизации [112]. Замена насадочных колонок на открытые капиллярные колонки привела, согласно данным работы [113], к резкому увеличению специфичности обнаружения эстрогенов в моче здоровых людей. Наиболее избирательные методы обнаружения этих соединений основаны на использова-вании масс-фрагментографии [114]. Например, таким образом было проведено определение экстриола в моче [115] и эстрадиола в сыворотке крови [116, 117]. [c.300]