Галлий, определение его следов

Характеристика элементов подгруппы галлия. Подобно типическим элементам, металлы подгруппы галлия являются 5/7-элементами. Несмотря на то что элементы подгруппы галлия — типовые аналоги, наблюдаются особенности в свойствах отдельных ее представителей. Элемент галлий непосредственно следует за первой десяткой кайносимметричных переходных 3 -металлов, для которых особенно сильна -контракция. Поэтому атомный радиус галлия меньше таковых не только его более тяжелых аналогов, но и алюминия. Вследствие этого ионизационные потенциалы галлия более высокие и связанные с ними энергетические характеристики отличаются от его аналогов. Уже у элементов ИВ-группы заметна тенденция к уменьшению степени окисления сверху вниз, в частности для ртути. Такое понижение положительной степени окисления еще более заметно и подгруппе галлия, В этом в определенной мере проявляется горизонтальная аналогия. Уже для таллия степень окисления +1 более стабильна, чем характеристическая степень окисления +3. Вследствие с1- и особенно /-контракции переход от индия к таллию сопровождается только незначительным увеличением атомного радиуса. В то же время ионизационные потенциалы таллия заметно больше, чем индия. Дело в том, что оба бз -электрона атома таллия подвержены сильному эффекту проникновения через двойной экран и /-электронных облаков. В результате 5-электроны с трудом участвуют в образовании химических связей. Этот факт получил наименование концепции инертной электронной пары. Поэтому у таллия часто валентным является бр-электрон, который, переходя к окислителю, превращает таллий в устойчивый ион Т1(+1). По этой причине производные Т1(+1) почти не проявляют восстановительных свойств и, наоборот, производные Т1(+3) являются сильными окислителями. [c.156]

Метод изотопного разбавления со субстехиометрическим выделением применен для определения следов Ъп в арсениде галлия [391. [c.197]

Если при работе с 3 мл хлороформа на титрование идет больше 2 мл стандартного раствора галлия (1 мкг Ga/мл), а при 5 мл хлороформа больше 4 мл раствора галлия (1 мкг Ga/мл), то определение следует повторить, отбирая меньшую аликвотную часть испытуемого раствора. [c.180]

Описано также определение следов галлия в сплаве Ри—и—1т [906]. [c.198]

Ускорение процесса испарения пробы и соответственно селективного испарения некоторых компонентов — это только один из нескольких факторов, присущих эффекту носителя (разд. 4.4.4). Другой фактор — влияние на процессы в плазме — важен для улучшения чувствительности и точности определения. Классический носитель оксид галлия, применяемый в количестве 2%, улучшает условия определения следов ряда примесей благодаря уменьшению степени испарения матрицы (например, оксида урана) и увеличению времени пребывания атомов примесей в плазме дуги [40—42]. Однако для некоторых носителей эти два фактора действуют одновременно и их невозможно использовать по отдельности. [c.123]

Едкий натр, примененный в избытке (0,5 п.), позволяет отделить галлий от индия который осаждается в виде гидроокиси. Некоторое количество индия остается в растворе, а некоторое количество галлия увлекается в осадок, но от большого количества индия отделение можно произвести вполне удовлетворительно (ср. стр. 196). Отделение железа (III) едким натром идет хуже, так как много галлия осаждается с гидроокисью железа кроме того, осаждение железа бывает далеко не полным, если только в качестве коллектора не применен гидрат двуокиси марганца. Можно ожидать, что в присутствии алюминия соосаждение галлия будет уменьшаться и вместо последнего гидроокисью железа будет адсорбироваться алюминий. Для отделения железа от галлия применяют а-нитрозо-Р-нафтол, который осаждает железо в уксуснокислом растворе эта реакция может надеть значение при определении следов галлия. [c.193]

Применение. Во второй части книги описываются определения следующих элементов цинка, кадмия, индия, свинца, галлия и урана (VI). [c.578]

Метод пригоден для определения следов галлия. 0,3 мкг галлия в 1 мл хлороформа могут быть определены с ошибкой, не превышающей 10%, сравнением со стандартными растворами. Чувствительность метода 0,025 мкг галлия в 1 мл растворителя. [c.753]

Рекомендуем применять в качестве аналитического реактива на индий и галлий стильбазо. Кроме фактических преимуществ его перед другими реактивами, он привлекает еще и тем, что с успехом уже был использован для определения следов алюминия и, таким образом, оправдал себя как реактив для колориметрического анализа. [c.150]

Определение галлия проводят следующим образом из чашки солянокислый раствор переносят в делительную воронку емкостью 25—50 мл, добавляют 0,1—0,15 мл 5%-ного раствора хлорида титана (III), 2 мл бензола и 0,5 мл бутилацетата, затем 0,6 мл 0,5%-ного раствора родамина С в соляной кислоте (1 1). Встряхиванием делительной воронки со смесью в течение 2 мин экстрагируют галлий в органический слой. После расслаивания водный слой отбрасывают органический слой фильтруют через маленький ватный тампон в сухую кварцевую или тонкостенную стеклянную пробирку емкостью 10 мл. Содержание галлия определяют сравнением в ультрафиолетовом свете интенсивности флуоресценции испытуемого раствора с. серией стандартных растворов. [c.297]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

Флуоресцентное определение галлия проводят следующим образом. Из чашки солянокислый раствор переводят в делительную воронку емкостью 25—50 мл, добавляют 0,1—0,15.м. 5%-ного раствора треххлористого титана, вводят из бюретки [c.81]

Полученные спектральные характеристики и другие данные для галлиевого комплекса и реагента используются для спектрофотометрического определения следов галлия в различных технических объектах. [c.129]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ ПРИМЕСЕИ В ХЛОРИСТОМ ГАЛЛИИ [c.34]

Максимальная чувствительность определения следов примесей в хлористом галлии, рассчитанная по критерию 1(айзе-ра, составляет для алюминия и железа — I 10 висмута и хрома — 2- 10 , кальция—1 10 , кобальта, никеля и титана— 8- 10- , магния —5- 10 марганца —8- 10 меди — 5-10- , свинца и цинка — 4-10- %. [c.35]

Описаны методы определения следов редких и других элементов в кремнии, германии, галлии, индии, таллии, мышьяке, сурьме, фосфоре, алюминии, свинце. Висмуте, цинке, кадмии, сере, селене, теллуре, иоде, боре, графите, реактивах и других материалах. [c.31]

При определении п 10- — п 10 % галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga (Ti/ =78 час.) Косвенным путем галлий можег быть определен по измерению активности осадка [Со (NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со ( - и Y-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ощибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387]. [c.169]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

В ряду соединений галлия происходит следующее закономерное изменение величин Eg, определенных при 300° К оптическим методом 2,5 эв (GaS), 2,0 эв (GaSe), [c.73]

Наиболее старые простые колориметрические методы определения следов элементов основаны на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе при добавлении соответствующего реактива. В этих методах используются обычные реакции качественного анализа, например реакция трехвалентиого железа с роданидом, титана с перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее применение их сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но также оптическими свойствами исследуемых растворов, их собственной окраской, мутностью, присутствием солей в высоких концентрациях и т. п. Разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами, которые стали все больше проникать в колориметрию. Относительно новыми, но весьма многообещающими колориметрическими методами являются те, в которых производят экстрагирование интенсивно окрашенных продуктов реакции. Для экстрагирования неполярными растворителями особенно пригодны внутрикомплексные соли различных органических реактивов. Часто применяются 8-оксихинолин (для определения железа, алюминия, галлия и ванадия), этилксантогенат калия, диметилглиоксим, [c.183]

Галлий, подобно индию, можно титровать в присутствии морина в качестве флуоресцентного индикатора (стр. 376). Галлий является сопутствующим элементом в алюминиевом сырье и поэтому содержится в сыром алюминии (до 0,2%). Относительно богатым источником галлия является летучая метеоритная пыль, которая может содержать до 1% галлия. Определение галлия в этой пыли проводят методом Патровского [80] следующим образом. [c.494]

Экстракция дитизоном была применена для определения следов цинка в металлическом кадмии [62, 614], никеле [284, 1144], уране [684], сурьме [369], галлии высокой чистоты (галлий отделяли в виде HGa l4) [1452], солях различных элементов, не осаждаемых сероводородом [1276], в чугуне н стали [139, 602], двуокиси германия [1150], кислотах [1430], горных породах [960, 1451], метеоритах [736], при- [c.222]

Таблица XXX Испытание на чистоту цинка Мы рассмотрим определение следующих элементов серебра, алюминия, яышьяка, висмута, кальция, кадмия, меди, железа, галлия, ртути, марганца.

И. Другие применения. Одно из применений искрового источника посвящено определению фтора в коррозионных пленках па цирконии и циркониевых сплавах [150], определению примесей в галлии [138, 151], оценке следов элементов в геологических образцах [152], оценке состава плазмы крови [153], анализу продуктов сгорания ракетных топлив [154] и исследованию межатомных связей в твердых телах [155]. Частагнер [168] сообщил об определении следов элементарных примесей в органических материалах при помощи масс-спектрометра с искровым источником. Лейпцигер [169] показал возможность применения искрового источника в методе изотопного разбавления и определил содержание олова и сурьмы в пробах ASTM. Стандартное отклонение 5%. [c.368]

При определении следов веществ находили применение все методы, используемые в химическом анализе, в том числе даже весовые методы. Например, менее 0,001% галлия в алюминии определяли весовым путем в навеске в 50 е . Иногда для определения следов веществ пригодны объемные методы (определение серебра, иода и т. д.), особенно если конечная точка титрования определяется потенциометрически. Может найти приме- [c.20]

Групповое экстракционно-спектральное определение следов элементов-примесей в хлористом галлии основано на экстракции галлия в виде металлгалогенидной кислоты из насыщенного сернистым газом раствора соляной кислоты с последующим спектральным анализом водной фазы, которую выпаривают на графитовом коллекторе. [c.34]

При анализе мышьяковокальциевого стекла на содержание алюминия, галлия, железа, индия, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, таллия, титана и цинка анализируемый образец растворяют в царской водке при нагревании, устанавливают аммиаком pH 4 и экстрагируют внутрикомплекс-ные соединения элементов-примесей в виде 8-оксихинолинатов и диэтилдитиокарбаминатов. В качестве органического растворителя используют смесь изоамилового спирта и четырех-/ хлористого углерода (1 2). Экстракцию проводят многократно, объединенный экстракт отмывают от механически захваченного макрокомпонента (вещества-основы) и выпаривают на графитовый коллектор. Определение следов примесей в концентрате заканчивают эмиссионным спектральным анализом. [c.69]

Диэтилдитиокарбамат натрия и другие производные дитиокарбаминовой кислоты являются ценными реагентами для экстракционно-фотометрического определения теллура (см. стр. 349, ЗЕО). Диэтилдитиокарбаматный метод позволяет определять микрограммовые количества теллура в присутствии до 0,5 г мышьяка без отделения . Для повышения чувствительности диэтилдитиокарбамат теллура в четыреххлористом углероде переводят в диэтилдитиокарбамат меди. Большие количества индия и галлия мешают определению теллура. Поэтому при определении следов теллура в индии и арсенидах индия и галлия теллур выделяют восстановлением смесью ЗпСЬ и гипо-фосфита в солянокислом растворе (1 7) с использованием коллектора (мышьяка). [c.335]

В единичных случаях, однако, применяют и химические методы— весовые, объемные и фотометрические. Так, в смазочных материалах литий определяют весовым методом в виде LiaSOi [102, 1210] после извлечения лития раствором КОН, осаждения Б виде перйодата и обработки при нагревании сульфатом аммония. Описаны методы определения лития с реагентом торон I в магниевых, а также и алюминиевых сплавах [72, 102]. При определении следов лития в бериллии и ее окиси [102, 577] его экстрагируют из раствора бериллия в 1 М КОН раствором дипивалоилметана (0,1 М) в диэтиловом эфире при добавлении фторида калия или аммония для маскировки бериллия. Затем литий реэкстрагируют 0,1 М НС1 и определяют спектрофотометрически с тороном I в водно-ацетоновой среде. Чувствительность метода З-Ю /о- В окиси железа с добавками марганца и галлия [90, 102] литий определяют с помощью реагентов торон I или арсеназо П1, а также после экстракции смесью четыреххлористого углерода и трибутилфосфата, реагентом АТ (раствор азо-азокси БН) в смеси ССЦ и трибутилфосфата. [c.144]

Использование салицилаяь-о-аминофенола для определения следо-вих концентраций алшиния и галлия нашло довольно широкое распространение 30-38] можно отметить также рдц методик, предложенных в работах [39-413. [c.118]

Л е чЗ е д ь Н.Б., П а н т л е р Р.П. Флуориметрическое определение следов галлия в солях особой чистоты. - "Кури.аналит. хшии". 1965, т.20, 0.59-61. [c.131]

В настоящее время все более широкое применение приобретают спектральные методы определения следов элементов в веществах высокой чистоты с предварительным обогащением химическим путем [1, 2]. Это связано с тем, что содержание примесей в высокочистых веществах обычно в 10—1000 раз ниже относительного предела обнаружения большинства прямых спектральных методов (для галлия он равен 1"10 %). Относительный предел спектрального обнаружевия можно уменьшить 1) увеличением яркости линии в разряде 2) увеличением коэффициента обогащения 3) повышением воспроизводимости определений. Первый и третий пути могут быть использованы только за счет усложнения техники анализа и отсюда большей трудоемкости определений. В качестве примеров можно привести метод полого катода [1, 3] и плазменный разряд различных видов [1,3] в результате предел обнаружения многих элементов был доведен до 10 —10 %. В работах с использованием второго направления для определения следов галлия применялись соосаждение [4], дистилляция [51, ионный обмен [6], экстракционная хроматография [7], экстракция [8] и другие методы [1]. [c.38]

Трудности, возникающие при попытке отделения методов микроанализа от методов определения следов, особенно четко проявляются в методах, использующих селективное испарение в дуге. Метод испарения с носителем [8] является таким примером. Разработанный для определения примесей в уране, он был в дальнейшем использован для анализа многих труднолетучих элементов. Носитель (первоначально окись галлия) стал предметом и многочисленных исследований. Наиболее популярные носители, используемые в настоящее время,— гидроксифторид меди, фторид серебра, хлорид серебра, фторид лития и их комбинации. Цель применения носителя — испарение наиболее летучих примесей в зону разряда без испарения и возбуждения спектра основы пробы. Для улучшения прогрева пробу помещают в специальный электрод, который в свою очередь устанавливают на электродо-держатель для уменьшения теплопотерь (рис. 3). В неопубликованной работе, выполненной Тимчуком, Расселом и Берманом [38] в Национальном исследовательском совете в Оттаве, показано, что наиболее подходящим носителем для определения элементов-примесей в чистой меди является Си(ОН)Р. При определении в меди 12 элементов различной летучести (от мышьяка до ванадия) отношение сигнала к фону для всех элементов возросло в 10—100 раз. Таким путем чувствительность онределения мышьяка в меди была повышена от 1,7-10" до 1,8-10 " %, ванадия от 4,3-10" до 5-10 %. Исследователи, естественно, еще не уверены, можно ли считать носитель Си(ОН)Р универсальным, однако возможно, что оп найдет широкое применение для анализа разнообразных материалов. [c.154]

Важное для приборов с сцинтилирующими кристаллами содержание примесей таллия в иодистом калии определено трехдневным облучением медленными нейтронами в реакторе [1138]. К полученному по реакции Т1 (л, 7) радиоактивному Т1 добавлялся носитель Т1504, и весь таллий осаждался в виде ти, Стандартом служил тем же способом анализируемый кристалл КЛ с введенным в него заданным количеством Т1504 через просверленную ямку. Способ позволяет определять с точностью до 5% меньше 0,1 мкг таллия. Для открытия и определения следов галлия, палладия, золота и рения в метеоритах Гольдберг и Браун [1140] также применили облучение [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология