Реакции специфичность, повышение

В большинстве случаев медленно текущие, термические, некаталитические процессы допускают переработку менее чистого сырья. Наоборот, каталитические и цепные реакции предъявляют повышенные требования к тщательности очистки и четкости разделяемого сырья. Обусловливается это тем, что высокоактивные, избирательно действующие катализаторы активно превращают лишь специфичное, достаточно чистое сырье и легко отравляются различными примесями. Подобным же образом цепные процессы, быстро протекающие при высоких температурах и давлениях, также требуют повышенной чистоты реагентов, так как примеси влияют на зарождение и обрыв цепи. [c.144]

Вторая причина определяется необходимостью управлять органическими реакциями с помощью катализаторов. Если все же удается провести медленную органическую реакцию при повышенной температуре, то в большинстве случаев она протекает не однородно, так как при этом термодинамически возможны одновременно несколько путей реакции. Специфичность катализаторов позволяет во многих случаях избирательно ускорять отдельные превращения. Известным примером является гидрирование окиси углерода, при котором в зависимости от применяемого катализатора можно получить метан, углеводороды бензина и метанол или высшие углеводороды. [c.10]

Малеиновый ангидрид имеет много достоинств как реагент, обратимо блокирующий аминогруппы белков и пептидов. Введение отрицательного заряда (инкремент —2 на одну реактивную аминогруппу), согласно уравнению (7), представляет собой среднюю процедуру, которая способствует повышению растворимости полипептидов при нейтральном pH. Эта реакция специфична для аминогрупп и обратима в мягких условиях. [c.416]

Образовавшееся соединение на свету разлагается. Для повышения устойчивости к нему прибавляют щавелевую кислоту, двузамещенный фосфат натрия и хлорид натрия. Концентрацию фурфурола в пробе находят по интенсивности окраски полученного раствора, которую определяют фотоэлектроколориметром с желто-зеленым фильтром. Реакция специфична. Метилфурфурол и оксиметилфурфурол не мешают. [c.286]

Каталитические реакции разделяются на два основных класса гомогенные и гетерогенные. Гетерогенным катализатором является химическое соединение, нерастворимое в реакционной среде. Катализатор может быть индивидуальным, смешанным с другими катализаторами или нанесенным на инертный носитель. Распространенные гетерогенные катализаторы — металлы и их оксиды. Преимущества гетерогенных катализаторов заключаются в их низкой стоимости, простоте регенерации и пригодности к использованию в реакторах как периодического, так и проточного типа. К недостаткам этих катализаторов относятся обычно невысокая специфичность действия и во многих случаях большие затраты энергии на обогрев реакторов и создание повышенного давления. [c.35]

С повышением температуры энергия теплового движения электронов внутри металлов растет и при некоторой, специфичной для каждого металла, температуре может стать столь большой, что наблюдается эмиссия электронов с поверхности. Такая эмиссия происходит не только в случае металлов или сплавов, но и при химических реакциях. Установлено, что при действии хлористого водорода, фосгена, водяного пара, кислорода, водорода и других веществ на щелочные металлы, их сплавы и амальгамы выделяется значительное число электронов в случае взаимодействия ККа-сплава с фосгеном на каждые 1600 молей сплава выделяется один электрон. [c.127]

Позднее (стр. 417) было установлено, что пятичленные полиметиленовые циклы над Р1 при 310° в присутствии водорода подвергаются гидрогенолизу с образованием соответствующих замещенных пентана, что является столь же специфичным для пентаметилена и его гомологов, как дегидрирование шестичленных циклов в ароматические. Эти реакции применяются для установления состава отечественных нефтей. Хотя Н. Д. Зелинский и установил, что такие гомологи циклогексана, как 1,1-диметил- или 1,3,3-триметилцикло-гексан не способны превращаться в ароматические углеводороды, Б. А. Казанский и А. Л. Либерман [6] показали, что 1,1-диметил-циклогексан над на угле при несколько повышенных температу- [c.254]

Реакции, катализируемые ферментами, подчиняются принципу микроскопической обратимости. Согласно этому принципу, механизм любой обратной реакции соответствует лишь обращенному механизму прямой реакции. Эта термодинамическая концепция очень полезна при исследовании природы переходного состояния на основании сведений об обратной реакции. Конечно, ферменты — это наиболее специфичные и мощные катализаторы в природе. Ни один из катализаторов, изготовленных человеком, не обладает той огромной катализирующей способностью, которую ферменты проявляют в мягких физиологических условиях. При этом наблюдается повышение скорости реакции в 10 °—10 раз по сравнению со сходными неферментативными реакциями. [c.208]

Эти критерии весьма условны, однако в них в неявной форме выражена мысль, что только путем правильного выбора матрицы, способствующей сближению каталитических групп с субстратами, может быть сконструирован эффективный катализатор. Матрица не участвует активно в катализе, а только сближает и жестко закрепляет субстрат и каталитическую группу (пли группы) и правильно их ориентирует относительно друг друга Есть надежда, что матрица, подобно ферменту, будет в процессе связывания субстрата увеличивать энергию его основного состояния благодаря увеличению жесткости п искажению связи. К тому же правильное геометрическое соответствие между модельным катализатором и субстратом приведет к повышению специфичности и эффективности реакции. Эти соображения имеют фундаментальное значение в данной главе. [c.265]

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

Химическую адсорбцию обусловливают химические силы десорбция протекает с большим трудом и часто вещество десорбируется химически измененным. По существу десорбция осуществляется здесь не за счет ухода молекул с поверхности адсорбента, а вследствие разложения образовавшегося на поверхности в результате хемосорбции соединения. Хемосорбция, как и химическая реакция, вполне специфична, т. е. взаимодействовать с адсорбентом могут лишь определенные адсорбтивы. Энергия активации возрастает с повышением степени покрытия поверхности хемосорбированными молекулами. Это можно объяснить лишь существованием активных центров с различными энергиями активации. [c.44]

Слабые химические взаимодействия соответствуют изменениям энергии в 300—400 раз меньшим возникновение новых связей при этом часто не сопровождается разрывом прежних, а лишь некоторым ослаблением их. Поэтому такие взаимодействия способствуют образованию большего числа связей и в целом повышению уровня структурирования системы — объединению ее фрагментов в единое целое. Слабые химические взаимодействия в сложных молекулах более специфичны, чем сильные, в том смысле, что за счет их энергии не всегда можно преодолеть барьеры, обусловленные особенностями геометрии молекулы, и поэтому геометрические факторы приобретают существенное значение в качестве критериев выбора пути реакции. Слабые химические взаимодействия могут быть обусловлены перераспределением электронной плотности, переносом заряда и особенно часто — водородными связями. [c.241]

Можно рассматривать с известным приближением такие системы, как модели неизмеримо более гибких и пластичных природных катализаторов — ферментов. По-видимому, слишком строгое и неизменное следование кодовым правилам, определяемым жесткой геометрией взаимодействующих частиц, настолько ограничивает воз.можности реакций, что биологическая эволюция выдвинула на первый план именно белковые катализаторы, обладающие громадным числом конформационных возможностей, и связала их с такими субстратами, молекулы которых тоже в известной мере способны к деформациям. От этого кодовые требования стали менее строгими, а для ферментов открылись новые пути повышения активности и специфичности действия. [c.323]

В настоящее время развивается новая отрасль науки—промышленная энзимология, являющаяся основой биотехнологии. Фермент, ковалентно присоединенный ( пришитый ) к любому органическому или неорганическому полимерному носителю (матрице), называют иммобилизованным. Техника иммобилизации ферментов допускает решение ряда ключевых вопросов энзимологии обеспечение высокой специфичности действия ферментов и повышения их стабильности, простоту в обращении, возможность повторного использования, применение их в синтетических реакциях в потоке. Применение подобной техники в промышленности получило название инженерной энзимологии. Ряд примеров свидетельствует об огромных возможностях инженерной энзимологии в различных областях промышленности, медицины, сельского хозяйства. В частности, иммобилизованную 3-галактозидазу, присоединенную к магнитному стержню-мешалке, используют для снижения содержания молочного сахара в молоке, т.е. продукта, который не расщепляется в организме больного ребенка с наследственной непереносимостью лактозы. Обработанное таким образом молоко, кроме того, хранится в замороженном состоянии значительно дольше и не подвергается загустеванию. [c.163]

Важной для клинической практики является проблема парентерального белкового питания. Как известно, белки пищи могут быть использованы организмом человека только после предварительного переваривания и расщепления их в пищеварительном тракте до свободных аминокислот. Введение белков парентерально, т.е. минуя кишечный тракт, приводит к развитию сенсибилизации (повышенная чувствительность организма к чужеродному белку), а повторное введение белков может вызвать анафилаксию—шоковое состояние. Между тем такой метод введения белка иногда вынуждены использовать, в частности, в хирургической практике при непроходимости пищевода в результате ожогов и отравлений, при тяжелых раковых поражениях пищевода и желудка, после операций на желудке и кишечнике и др. Для предотвращения тяжелых осложнений, возникающих после парентерального введения белковых растворов, в настоящее время для белкового питания используют гидролизаты белков (смесь аминокислот). Введение аминокислотной смеси не вызывает аллергических реакций, поскольку свободные аминокислоты не обладают в отличие от белков ни видовой, ни тканевой специфичностью. Длительные наблюдения больных в клинических условиях свидетельствуют, что потребности организма в белках могут быть полностью компенсированы введением смеси аминокислот. Нельзя не отметить, однако, ряд побочных отрицательных реакций организма в ответ на введение гидролизатов белков, в частности возможность нарушения нормальной психической деятельности. [c.417]

Ферменты как биокатализаторы влияют на повышение скорости биохимических реакций, что является их наиболее существенным признаком после специфичности. Изучение влияния различных факторов на скорость реакции в присутствии ферментов относится к области ферментативной кинетики. Знание основных кинетических параметров катализируемой реакции имеет как теоретическое, так и практическое значение для подбора эффективной дозы фермента при его использовании в лекарственной форме либо в технологическом процессе, позволяет установить механизм действия в применяемых условиях [22, 23]. Основные законы ферментативной кинетики базируются на теоретических положениях химической кинетики, при этом в силу специфичности отдельные положения вытекают в специальные законы, касающиеся только ферментов. [c.203]

Для определения аминокислот существуют разнообразные химические реакции, которые специфичны для некоторых из них (табл. 6.2). Эти реакции используются довольно редко, так как аминокислотный анализатор позволяет легко проводить качественный и количественный анализ и инструментальное детектирование этих соединений. Этим методом плохо определяется триптофан (Try) из-за его повышенной чувствительности к кислотам, поэтому его лучше идентифицировать с помощью химических реакций (табл. 6.2). Химической основой работы аминокислотного анализатора является реакция с нингидрином, описанная в опыте 20. [c.273]

Повышение специфичности реакций. Повышения специфичности отдельных реакций можно добиться а) удалением посторонних ионов, осаждающихся данным осадителем б) созданием определенного значения [c.284]

А. X. Баталин в целях повышения специфичности реакций, их селективности и создания новых дробных реакций использовал учение о маскировке ионов (учение о подавлении ионов). С этой целью он использовал комплексообразование, изменение pH среды, валентности и т. п. [c.293]

К недостаткам фотометрических методов следует отнести прежде всего невысокую специфичность большинства используемых реакций. Очень часто это требует предварительного удаления определяемого или мешающих компонентов из системы, что удлиняет время, необходимое для определения, и уменьшает точность. Особенно подходящими В таких случаях являются экстракционные методы удаления определяемого компонента, благодаря которым наряду с повышением селективности достигается и. концентрирование определяемого вещества в меньшем объеме органического растворителя, что повышает чувствительность определения, По- [c.396]

Поскольку величина f обратно пропорциональна температуре, повышение температуры увеличивает 1/f ( доля работающей поверхности должна возрастать), т. е. интервал неоднородности по сравнению с RT будет становиться меньшим. Это влияние температуры (помимо его влияния в соответствии с законом Аррениуса), является специфичным для реакций на неоднородной поверхности катализатора. Аналогичное положение может быть и для экспоненциального распределения неоднородной поверхности, так как тогда кинетические уравнения должны содержать величину 1/тп, причем величина п также обратно пропорциональна температуре. Поэтому для экспоненциального распределения 1/тп также можно условно рассматривать, как долю работающей поверхности . В случае полупроводниковых катализаторов изменение температуры может влиять и на характер распределения неоднородной поверхности [342, 402]. [c.242]

Когда было установлено значение адсорбционных явлений для активности катализатора, то в первое время высказывались предположения, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагируюш,их веществ, поглощаемых катализатором. Подобное повышение концентрации может влиять на скорость реакции, но им никак нельзя объяснить нередко наблюдаемую на опыте очень высокую активность катализатора и высокую специфичность катализирующего действия. В некоторых реакциях гетерогенного катализа скорость реакции возрастает чрезвычайно резко (иногда от практически нулевой скорости) это указывает на очень сильное снижение энергии активации и не может быть объяснено только повышением концентрации. [c.343]

Иодометрическое определение ванадиевой кислоты в присутствии кислорода воздуха приводит, по данным Эдгара к повышенным результатам, если кислотность раствора меньше 4 н. Брей и Ремсей тщательно исследовали эту реакцию индуцированного окисления. Они пришли к выводу, что поведение кислорода, в окислительно-восстановительных реакциях специфично ибо оно зависит от того, какой именно окислитель и какой восстановитель принимает участие в такой реакции. Если мы имеем дело с действительно индуцированной реакцией, то коэфициент [c.205]

Очень важно контролировать температуру при обработке РНКазой. Специфичность расщепления практически нечувствительна к избытку фермента в то же время соотношение специфического и фонового гибридизационных сигналов может сильно варьировать в зависимости от физических условий реакции. При повышении температуры фон обычно уменьшается, но следует учитывать, что в этих условиях дуплексы poly (U А), по всей видимости, чувствительны к воздействию РНКазы, и поэтому при гель-электрофорезе могут обнаруживаться ложные фрагменты (Robb Krumlauf, личное сообщение). [c.31]

Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров [c.467]

Наконец, можно задать вопрос почему рибоза — единственный сахар, присутствующий в полинуклеотидах Нп один другой сахар не способен к столь эффективной реакции конденсации соответствующих нуклеотидов, а З -дезокси-нуклеотиды не полимеризуются. Видимо, и 2 -0Н, и З -ОН необходимы для протекания полимеризации. Причина этого заключается в образовании водородной связи между обеими группами, которые только в рибонуклеотидах находятся в ijti -положеиии, чю приводит к повышению кислотности R0—ОН-группы в 2 -положенпи. Еще один важный факт состоит в том, что конденсация полинуклеотидов очень специфична для 1уклеотидов, рибозные остатки которых имеют D-конфигурацию. Оргел показал это эксперимен-O Og тально. Если смесь L- и D-рибояуклеотидов добавить [c.188]

В начальный период гидратации при соприкосновении частиц цемента с водой на контактной поверхности сразу же начинают идти реакции растворения кристаллов безводных минералов и ре-зуль гом их протекания является насыщение воды затворения ионами Са2+, 304 , ОН , К+, На+ и др. В течение первых нескольких минут вода, находящаяся в порах заформованного цементного теста, пересыщается ионами Са + и насыщается ионами 804° , К+, N3+, в раствор переходят и небольшие количества ионов алюминия, железа и кремния. Ионный состав воды, находящейся в порах твердеющего цементного теста, с увеличением времени (и повышением степени) гидратации цемента изменяется, причем характер этого изменения зависит от химико-минералогического состава вяжущего, его дисперсности и других факторов. Поэтому кривые изменения ионного состава жидкой фазы твердеющего цемента специфичны для конкретных условий (рис. 9.5), но вместе с тем они отражают общую тенденцию изменения содержания отдельных элементов. Увеличение содержания элементов в растворе во времени обусловлено растворением минералов, снижение их содержания — вступлением их в реакцию друг с другом или с исходным вяжущим с образованием новых водосодержащих соединений — кристаллогидратов. Поэтому кривая изменения содержания каждого элемента в растворе теоретически должна иметь экстремальный характер восходящая ветвь — рост концентрации, нисходя- [c.322]

Избирательность (селе1стивиость). Для характеристики этого сВ Ва обычно перечисляют хим. элементы (или Хим. соед.), к-рые взаимод. с данным ОР при определенных условиях. Чем меньше таких элементов (соед.), тем выше избирательность. Прн использовании избират. ОР упрощаются методы определения, повышаемся их экспрессность и надежность. Специфичным называют ОР, взаимодействующий только с одним элементам (хим. соед.). Таких ОР мало. Избирательность можно повысить, изменяя условия вьшолнения р-ции или модифицируя структуру самого реагента, т.е. синтезируя аналоги данного ОР. Первый путь сводится к подбору оптим. условий выполнения р-ции, в частности pH среды. Универс. способ повышения избирательности анализа-применение разл. маскирующих в-в, к-рые связывают компоненты, сопутствующие определяе.мо-му. Иногда при определении ионов металлов в реакц. систему вводят дополнительно хим. соединение, что приводит к образованию с.мешанно-лигандного комплексного соед. (т. е. соед., содержащего разл. лиганды), характерного только для определяемого эле.мента. [c.202]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Изучены аналитические свойства ди- о-толил)тиокарбазона 1250, 321). Показано, что аналитическим преимуществом данного аналога по сравнению с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с ионами металлов. Разработан метод количественного определения 0—30 мкг ртути с точностью +1%. Этот реактив имеет большую избирательность к ртути и меди по сравнению с дитизоном. [c.110]

При 425°С в условиях инициированного крекинга наряду с процессами распада идут процессы синтеза, в частности синтез бутанов из пропана путем рекомбинации метильиых, пропильных и изопропильных радикалов. При повышенных температурах (475 °С) преобладает процесс распада бутана. Пониженные температуры и повышенные концентрации радикалов в присутствии инициаторов вызывают заметное усиление (по сравнению с обычным крекингом) реакций отщепления метана и изомеризации радикалов. Изменения указанных параметров существенно влияют на соотношение между направлениями распада при инициированном крекинге и обусловливают его специфичность. [c.68]

Возникает вопрос насколько универсальна данная окислительная система в связи с большим количеством катализируемых ею реакций Было доказано существование набора изоэнзимов цитохрома Р-450, причем каждый из них имеет свои собственные типы субстратов, по отношению к которым он имеет повышенную специфичность. Молекулярные формы цитохрома Р-450 являются истинными изоэнзимами, т. е. они кодируются различными генами или различными аллелями одного гена, отличаются некоторыми физико-химическими свойствами, но имеют одну и ту же геминную группировку. Установлено, что все исследованные организмы от бактерий до человека имеют набор изоэнзимов цитохрома Р-450. Субстраты могут связываться с цитохромом Р-450 по крайней мере двумя различными способами. Одна группа субстратов связывается с белковой частью цитохрома Р-450, в то время как другая группа субстратов взаимодействует с железом геминной группировки энзима. [c.512]

В качестве дробных реакций избраны наиболее чувствительные и специфичные. Предпочтение отдано жидкофазиым реакциям (в осадки выделяются лишь Ва + и РЬ2+ в силу условий минерализации биологического материала и Ag+), что позволяет исключить процессы фильтрования, промывания, упаривания и приводит не только к ускорению производства анализа, но и к повышению его чувствительности. [c.295]

Серологическое исследование. Для серодиагностики, как правило, используют непрямую РИФ (в динамике). При этом в качестве антигена используют клетки убитых нагреванием или формалином легионелл эталонного штамма. Чувствительность метода составляет 70 — 80 %, специфичность — более 95%. Этот метод является вспомогательным ввиду перекрестных реакций и позднего нарастания титра антител. Сероконверсия обычно отмечается в течение 3 нед, но до 15 % сероконверсий приходится на срок 3 — 6 нед. Для повышения специфичности реакции исследуемую сыворотку адсорбируют взвесью перекрестно-реагирующих антигенов. [c.138]

Существуют различные методы выявления HBsAg в сыворотке крови. Наиболее простым, обладающим высокой специфичностью, но и менее чувствительным, чем другие методы (ИФА, РИА и РОНГА), является РПГ. Применяют также встречный иммуноэлектрофорез (РВИЭФ). Для повышения чувствительности этих реакций рекомендуется концентрировать сыворотки с помощью высушивания в термостате при 37 °С и последующего разведения в меньшем объеме дистиллированной воды. [c.304]

Во многих случаях существует противоречие между наиболее благоприятными условиями для получения того или иного из трех переменных параметров стереоспецифичности, молекулярного веса и скорости реакции. К числу важнейших факторов для регулирования специфичности полимеризации, которые можно использовать, правда только совершенно эмпирически, относятся а) состояние агрегации и степень дисиерсиости катализатора, б) валентность металла в катализаторе и в) природа заместителя у тяжелого металла и в сокатализаторе. Молекулярный вес чувствителен к полному количеству катализатора, к молярному отношению катализатора и сокатализатора и к наличию агентов передачи цепи, к которым принадлежат водород, некоторые частично ионные металлалкилы, металлы, адсорбирующие водород, и некоторые алкилгалогениды. Скорость реакции возрастает при увеличении веса катализатора, давления олефина, а также при повышении температуры. [c.437]

В зависимости от средней молекулярной массы перекрывание клубков наблюдается в интервале нескольких процентов концентрации. Следовательно, при общей низкой концентрации полимерных звеньев в растворе локальная концентрация звеньев в объеме клубка существенно выше. Таким образом, реакция роста цепи на подвешенных функциональных группах будет направлена в сторону взаимодействия с собственными звеньями и реакция циклизации на ранних стадиях процесса будет преобладать над межцепной реакцией сшивания. Но, как было показано выше (см. главу 1, 3), внутримолекулярное сшивание приводит к уменьшению размеров клубка, т. е. к еще большему повышению локальной концентрации звеньев, принадлежащих данной цепи. Это обстоятельство приводит к увеличению степени внутримолекулярного сшивания и т. д. Таким образом, наблюдается своеобразный автокатализ реакции циклизации. Такой характер процесса придает ему специфичные черты, усиливающиеся в еще большей степени благодаря явлениям микросинерезиса и гель-эффекта [25—28]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология