Газы, адсорбция идеальные

Уравнение двухмерного состояния аргона на поверхности ГТС при 78 К, вычисленное в форме зависимости к от Г по уравнению ( 12.1) (а) и представленное в форме зависимости я от (О — площади поверхности адсорбента, приходящейся в среднем на одну адсорбированную молекулу (при адсорбции идеального газа 0)=1/Г, если Г выражена через число молекул на единицу площади поверхности) (б). Пунктирные. кривые соответствуют идеальному двухмерному состоянию [c.229]

Поверхность адсорбентов обычно неоднородна. Это связано с особенностями их строения и получения. Неоднородность поверхности адсорбента очень усложняет математические зависимости, описывающие адсорбцию. Поэтому для получения простейших закономерностей обращаются к физической адсорбции идеального газа однородной поверхностью адсорбента. К адсорбентам с практически однородной поверхностью относится сажа, прокаленная при 3000° С. При адсорбции газа на саже образуется мономолекулярный адсорбционный слой, толщина которого определяется размерами молекул адсорбата и их ориентацией на поверхности адсорбента. [c.138]

Межмолекулярное взаимодействие осуществляется обычно между электрически нейтральными молекулами. Оно обусловливает существование жидкостей и молекулярных кристаллов, отклонение свойств реальных газов от идеальных и проявляется в ряде других явлений, например адсорбции газов и паров поверхностями твердых тел и т. п. [c.123]

Поэтому в дальнейшем термодинамические характеристики адсорбции даются в терминах концентрации объемного газа с (если адсорбируется газ идеальный) или его активности а. Так как в статических методах исследования адсорбции распространены измерения давления р, то ниже даются также выражения для термодинамических харакгеристик адсорбции и через давление р, но только для адсорбции идеального газа. [c.111]

В случае адсорбции идеального газа [c.113]

В случае адсорбции идеального газа ys = 1 и р = RT, поэтому [c.115]

При адсорбции идеального объемного газа в формулах (111,43)-надо а ш аР заменить на с и с°. [c.117]

При адсорбции идеального объемного газа в формулах (III,44)" надо а/а° заменить на с/с° или р/р°, а p°F , ° на RT при замена в этом случае Er, ,i на ifr.p.i надо а° = с° заменить на р°. Таким образом, в случае адсорбции идеального газа [c.117]

При адсорбции идеального газа Д = Дг(1п- -ы) = Лг(1п- г-ы)= -Дг(1н -1н 1) = [c.118]

Наиболее простые выражения для получаются для адсорбции идеального газа при 0 [c.118]

Стандартное изменение химического потенциала адсорбата. Подставляя стандартную и достаточно малую (чтобы = 1) величину Г = Г° в уравнение (111,43) для адсорбции идеального газа, получаем [c.120]

В случае адсорбции идеального газа, подставляя сюда выражения, -(111,59а) для AS и S ° — = Шп с/с , получаем [c.124]

При адсорбции идеального газа Z) = О и [c.125]

При адсорбции идеального газа О = О и из выражений (111,616) следует, что [c.125]

В случае адсорбции идеального газа С/ > ° = С/ , так что [c.127]

В случае адсорбции идеального газа в выражении (111,72) (5 = 0, поэтому [c.129]

Сравнение с выражением (III,64а) для адсорбции идеального газа АС/ = —Rf д 1п рЮТ) + RT показывает, что при адсорбции пара, испаряющегося из жидкости в подсистеме//й, общее дифференциальное мольное изменение внутренней энергии адсорбата в системе I, Пв [c.139]

Изостерическая теплота адсорбции. Чистая теплота адсорбции пара. В соответствии с выражениями (111,64) и (111,108) дифференциальная теплота адсорбции идеального газа [c.144]

Поэтому эту величину обычно называют изостерической теплотой адсорбции и обозначают через q i. Из выражений (П1,64а) следует, что при адсорбции идеального газа [c.144]

Здесь к а° g , где а° — поверхностное натяжение чистого адсорбента, а а — то же для адсорбента, покрытого монослоем (для модели двухмерного слоя а а и л js= п, см. разд. 3 гл. III). Объем газа V и площадь поверхности адсорбента А считаются постоянными. Подставляя в адсорбционное уравнение Гиббса (111,28) выражение для dn == dn, найденное из уравнения (IV,4), и интегрируя, получаем следующее уравнение изотермы мономолекулярной адсорбции идеального газа (а = с) с вириальными коэффициентами в экспоненте [c.156]

Из (3) для адсорбции идеального газа после интегрирования и подстановки термодинамического значения энтропии может быть получено известное уравнение изотермы адсорбции Генри. Для реального газа 6 (х) можно представить формально в виде суммы [c.432]

Межмолекулярное взаимодействие. При изучении свойств различных веществ наряду с внутримолекулярными взаимодействиями, обусловленными действием валентных (химических) сил и характеризующимися насыщаемостью, большими энергетическими эффектами и специфичностью, следует учитывать и взаимодействие между молекулами вещества. В процессах расщирения газов, конденсации, адсорбции, растворения и многих других проявляется действие именно этих сил. Часто их называют силами Ван-дер-Ваальса. Этим подчеркивается, что их существованием объясняется отличие реальных газов от идеальных, отличие величины Рвн в уравнении (1У.4) от нуля. [c.245]

Для адсорбции идеального газа имеем [c.29]

Взаимодействие между молекулами адсорбата и адсорбентом может иметь различный характер. Молекулярные силы, вызывающие отклонения свойств реальных газов от идеальных законов, действуют и при адсорбции. Это в основном так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах. Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) распределением электронной плотности обладают флуктуирующими (колеблющи- мися по направлению) отклонениями этой плотности от средней, т. е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т. д. При сближении молекул движения этих флуктуирующих диполей, квадру-полей и т. д. разных молекул перестают быть независимыми, что и вызывает притяжение. Эти силы называются дисперсионными потому, что флуктуирующие диполи вызывают явление дисперсии света. Часто имеют значение электростатические силы — ориентационные силы, проявляющиеся при адсорбции полярных м Олекул на поверхностях, несущих постоянные электростатические заряды (ионы, диполи), и индукционные силы, обусловленные появлением в адсорбирующихся молекулах дипольных моментов, наведенных зарядами поверхности, или появлением дипольных моментов в [c.414]

Молекулярные силы, вызывающие отклонения свойств реальных газов от идеальных законов, действуют и при адсорбции. Это в основном силы электрокинетические—так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах. Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) распределением электронной плотности обладают флуктуирующими (колеблющимися по направлению) отклонениями этой плотности от средней, т. е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т. д. При сближении молекул движения этих флуктуирующих диполей, квадру-полеп и т. д. разных молекул перестают быть независимыми, что и вызывает притяжение. Эти силы называются дисперсионными потому, что флуктуирующие диполи вызывают явление [c.437]

При физической адсорбции энтропия адсорбции многих газов лежит в пределах 80—]00Дж/(моль К). Если принять предельное значение адсорбции Гоо= = 10 моль-см и толщину адсорбционного слоя 5-10 см, то концентрация газа в адсорбционном слое будет равна 10 /5 10 1 = 0,02 моль/см , или 20 моль/л. Если рассматривать газ как идеальный, то уменьшение энтропии газа в результате адсорбции при нормальном давлении газа над адсорбентом будет равно / 1п20 22,4 и 54 Дж/(моль К). Если учесть двухмерное состояние адсорбированного газа, то изменение энтропии будет еще больше. Следовательно, при взаимодействии субстрата с поверхностью катализатора только за счет физической адсорбции изменение энтропии газа Д 5° будет равно 80 Дж/(моль К)- Это равносильно тому, что энергия Гиббса адсорбированного газа, если рассматривать его как идеальный, возрастает примерно на 24 Дж/(моль К), так как при изотермическом сжатии идеального газа ДО + 4- /"Д 5 =0 (см. 71). Тепловой эффект физической адсорбции изменяется в широких пределах. Термодинамические характеристики процесса адсорбции некоторых веществ на саже приведены ниже. [c.641]

Как неоднократно отмечалось выше, газоадсорбционная хроматография благодаря высокой чувствительности детекторов позволяет непосредственно определять константу Генри К —важную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. Выразим теперь через К рассмотренные изменения термодинамических функций. С этой целью в выражение для изменения при адсорбции химического потенциала Др, = У 7 1п (с/со) [см. уравнение (8.10)] введем из уравнения (7.15) с=Гу1К1 для адсорбции идеального газа (7 =1). При этом получаем [c.152]

Силы Ван-дер-Ваальса (ориентационный, индукционный и дисперсионный эффекты). Очень слабые силы притяжения между нейтральными атомами или молекулами, проявляющиеся на расстояниях, превосходящих размеры частиц, называют межмолеку лярным притяжением или силами Ван-дер-Ваальса . Они действуют в веществах, находящихся в газообразном или жидком состоянии, а также между молекулами в молекулярных кристаллах. Своа название они получили по имени голландского исследователя Ван-дер-Ваальса, постулировавшего их существование введением поправочного члена в уравнение состояния идеального газа. Эти силы обусловливают отступление реальных газов от идеального состояния. Кроме того, межмолекулярное притяжение определяет возможность агрегации вещества, сопровождающейся выделением энергии. Оно играет важную роль в процессах адсорбции, катали- [c.133]

Наряду с химическими существенную роль играют молекулярные силы, определяющие такие физические процессы, как конденсация молекулярных соединений, адсорбция их и др. Эти силы определяют в значительной степени отклонение уравнения состояния газов от идеального. Поэтому эти силы называют иногда ван-дер-ваальсовыми. Молекулярные силы отличаются от химических, прежде всего величиной (энергия молекулярного взаимодействия приблизительно на порядок меньше химического), универсальностью (любые атомные системы на больших расстояниях притягиваются) и отсутствием насыщения (молекулярные силы аддитивны). Как и химические силы, молекулярные в конечном счете происходят в результате электрического взаимодействия, как и в химических силах электрическое взаимодействие может проявиться как электростатическое и как электронное. [c.336]

Ко второй группе относятся работы, в которых используются методы, развитые в теории неидеальных газов (вириальные разложения, неприводимые интегралы, функции распределения и т. д.). Существенные особенности этой модели 1) она является более общей, поверхность рассматривается просто как причина отклонения газа от идеального состояния, 2) не делается никаких предположений о строении поверхности (конечно, при расчетах необходимо вводить ряд допущений) и о характере адсорбл ии (локализованность или нелокализованность), 3) адсорбция может быть определена по Гиббсу (как избыток), что соответствует экспериментально определяемым величинам. Общность этой модели является, однако, существенным препятствием при численных расчетах. [c.24]

Повидимому, имеется приблизительное соответствие между экспериментальными данными по энтропии (которые в большинстве случаев содержат ошибки в 2—3 э. е. вследствие недостаточной достоверности теплоты адсорбции при J = /г) и вычисленными значениями адсорбции идеального двухмерното газа или пара. Добиваться большего соответствия было бы совершенно бесцельно, потому что во всех случаях должна иметься некоторая энтропия колебания, хотя, вероятно, не такая большая, как те числа, которые даны в последнем разделе кроме того, в большей степени при большой концентрации пленки, когда О = /г. и в меньшей степени, когда Ч= /ю, молекулы должны взаимодействовать друг с другом. Почт не приходится сомневаться в том, что сравнительная подвижность четыреххлористого углерода связана с симметричным строением этой молекулы. [c.265]