Четыреххлористый углерод длины связей

Рис. 13. Длина связей и валентные углы молекул четыреххлористого углерода (а) и этана (б).

Чтобы избежать трудностей, возникающих при определении фенолов с помощью ИК-спектрофотометрии, можно путем бромиро-вания сместить максимум поглощения, обусловленного колебаниями связи О—Н, с длины волны 2,79 мкм на длину волны 2,84 мкм Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2,84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [c.41]

Валентный угол атома углерода зависит от ег0 валентного состояния, т. е. от типа гибридизации. При хр -гибридизации четыре заместителя располагаются вокруг атома углерода в углах тетраэдра. Так, например, молекула четыреххлористого углерода ССЦ имеет форму правильного тетраэдра с валентными углами 109° 28 и длинами связей С—С1, равными 1,76 А. Пространственное строение этой молекулы показано на рнс. 13. Там же изображена и молекула этана. [c.27]

В ряде случаев для увеличения проницаемости сополимеров по отношению к крупным молекулам сополимеризацию проводят в среде растворителя или телогена, в качестве которых обычно применяют толуол или четыреххлористый углерод. Однако константы передачи цепи (С ) для этих соединений невелики s=l,2-10- (толуол), s=9,2 10 (четыреххлористый углерод). В связи с этим кинетическая длина цепи, а соответственно и проницаемость изменяются незначительно (не более, чем на порядок). Иную картину удалось наблюдать при использовании таких сильных передатчиков цепи, как четырехбромистый углерод ( s=l,8). Кинетическая длина цепи при этом уменьшается на несколько порядков и соответственно увеличивается проницаемость сополимеров. [c.44]

Концентрации растворов С60 и С70 в четыреххлористом углероде составляли 0,18 и 0,015 мг/мл соответственно, т.е. исследуемые растворы далеки от насыщения. По данным [10], растворимость фуллеренов составляет 0,45 мг/мл для СбО в ССЦ и 0,12 мг/мл для С70 в ССЦ. Как видно из рис. 1.7,а, оптические плотности растворов С60 и С70 имеют характерные различия в зависимости от длины волны падающего излучения. В связи с этим представилось интересным провести калибровку исследуемых растворов на разных длинах волн. [c.20]

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [c.4]

Хлорирование оксидов бериллия четыреххлористым углеродом было осуществлено в промышленном масштабе в Советском Союзе [29 30, с. 507]. Оксид бериллия брикетировали в шнековом прессе, используя в качестве связующего для приготовления массы 1— 3%-ный раствор крахмального клейстера или декстрина. Полученные брикеты диаметром 10 мм и длиной 40 мм сушили при 200 °С, а затем коксовали при 600 °С. Кажущаяся пористость брикетов составляла 50—60%. [c.75]

Увеличение содержания ацетилена в смеси мономеров резко понижает выход сополимера и уменьшает характеристическую вязкость. Сополимеры полностью растворимы в четыреххлористом углероде (раствор окрашен) и не содержат парамагнитных частиц (сигнал ЭПР не наблюдался). Увеличение содержания ацетилена в исходной смеси мономеров (и в сополимере) приводит к увеличению жесткости сополимера не только за счет увеличения числа и длины блоков, построенных из сопряженных ацетиленовых звеньев, но, возможно, и вследствие усиления межмо-лекулярного взаимодействия, что подтверждается повышением температуры стеклования сополимеров. Получаемые сополимеры окрашены, а окраска их может быть обусловлена в данном случае только наличием сопряженных двойных связей, образующихся при присоединении ацетилена к ацетиленовым звеньям растущей макромолекулы. Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры можно модифицировать по реакции Дильса—Альдера малеиновым ангидридом или тетрацианэтиленом [404]. Синтез этилен-пронилен-ацетиленовых сополимеров описан и в других работах [829, 830]. [c.160]

Величины эффективных радиусов помогают объяснить и предсказать длины связей в других ковалентных соединениях галогенов. Например, если атом хлора образует связь с атомом углерода (как в четыреххлористом углероде ССЦ), то длину связи С—С1 можно представить суммой ковалентных радиусов атома хлора и атома углерода. Ковалентный радиус углерода, определенный в алмазе, равен 0,77 А, поэтому длина связи С—С1 приблизительно будет равна (0,77 0,99) = 1,76 А. Длина связи углерод — хлор, определенная экспериментально, равна 1,77 А. [c.527]

В спектрах неполярных растворителей, например четыреххлористого углерода, проявляется невозмущенная водородной связью аналитическая полоса при 1,38 мкм, соответствующая поглощению мономолекулярной водой. В интервале длин волн 1,40—1,42 мкм имеет место наложение двух полос колебания ОН-групп ассоциа-тов типа вода —вода и ОН-групп ассоциатов типа вода —растворитель [44]. [c.26]

Время от времени мы будем ссылаться на расчетные значения отдельных длин связей. Эти значения получаются сложением ковалентных радиусов двух связанных атомов. Ковалентный радиус данного атома А равен половине экспериментально измеренной длины связи А—А. Так, измеренная длина связи С—С равна 154 пм, поэтому ковалентный радиус углерода принимается равным 77 пм. Ковалентный радиус хлора (половина. длины связи С1—С1) равен 99 пм длина связи С—С1 вычисляется как сумма 77 и 99 пм и равна 176 пм. Экспериментальное значение длины связи в четыреххлористом углероде равно 177 пм и находится в хорошем согласии с расчетным. [c.141]

Очень мощный окислительный реагент — озон О3 легко атакует связи С = С, разрывая не только я-, но и ст-связи. Реакция, называемая озонированием, осуществляется путем пропускания озона в раствор алкена в инертном растворителе, таком, как четыреххлористый углерод или уксусная кислота. Хотя можно представить озон в виде молекулы с донорной ковалентной связью и двойной связью, более правильной является мезомерная структура, поскольку обе связи кислород — кислород имеют одинаковую длину и образуют угол 120° друг с другом. [c.278]

В неполярных растворителях, принадлежащих к первой группе, а именно в циклогексане, четыреххлористом углероде и тетрахлорэтилене, полоса ОН узкая на основании криоскопических определений, как и из ориентационной поляризации, величина самоассоциации велика рассчитанный для бесконечного разведения дипольный момент мал, округленно он равен 1,40Д, т. е. дипольному моменту фенола в газообразном состоянии (стр. 71). Таким образом, молекулы едва сольватированы у гидроксила. В полярных растворителях, таких, как трихлорэтилен, хлороформ и хлорбензол (из которых последний, хотя и относится к ароматическим соединениям, может наполовину еще быть причислен к первой группе), полоса ОН немного (на 30—50 см ) смещена в сторону длинных волн, при этом она становится несколько более плоской и расширенной. Однако дипольный момент, рассчитанный по Онзагеру, в пределе погрешности опыта не изменяется (1,41—1,45D). Характерное взаимодействие между гидроксилом и полярной группой, которого НУЖНО было бы ожидать, если обе группы электростатически влияют одна на другую, в данном случае, следовательно, отсутствует. Кроме того, ассоциация в полярном хлорбензоле сильнее, чем в неполярном бензоле. Если бы растворитель своей полярной связью С—С1 взаимодействовал с диполем фенола О—Н, то следовало бы ожидать, напротив, некоторого нарушения ассоциации. [c.247]

Если концентрированные (примерно 30%-ные) растворы перестроенных равновесных смесей высокого молекулярного веса, приготовленные в четыреххлористом углероде при 100° в течение нескольких часов, имеют значение К около единицы, из них после стояния в течение суток при комнатной температуре начинают осаждаться кристаллы триметасоединения. Образование этих кристаллов продолжается в течение двух недель. С другой стороны, если растворение осуществляется нагреванием в течение 5 мин нри 100°, то кристаллы не появляются нри стоянии раствора в течение того же времени нри комнатной температуре. Согласно измерениям светорассеяния, эти результаты следует интерпретировать в зависимости от перестройки в горячем четыреххлористом углероде длинных цепей (с небольшим количеством разветвлений или без них) в кольца и более короткие цени. Эти кристаллы находятся в стадии образования, так как кольцо триметасоединения проявляет умеренно низкую растворимость в четыреххлористом углероде, которая может даже уменьшаться в присутствии цепных соединений. Эти результаты находятся в соответствии с известным предположением, что образование колец происходит более предпочтительно в разбавленном растворе. Вероятно, образование колец во время гидролиза тесно связано с образованием колец в четыреххлористом углероде. [c.44]

В связи с тем, что в широком диапазоне соотношений хлор метан они образуют взрывчатые смеси, до последнего времени хлорирование метана вели преимущественно до хлористого метила или хлористого метилена. Хесс и Мак-Би разработали универсальный процесс, который позволяет получать четыреххлористый углерод в одну ступень. Достигается это ступенчатой подачей хлора в нескольких местах по длине реакционного змеевика. Процесс осуществлен в промышленном масштабе в США [132]. [c.118]

Из рис. 1.6 видно, что для растворов фуллеренов С70 в ССЦ отклонений от ОЗС Б исследованном диапазоне концентраций и длин волн не наблюдается. По-видимому, это может быть связано с весьма малой величиной растворимости С70 в четыреххлористом углероде. При этом не достигается концентрационный порог, обусловливающий фрактальную структуру кластеров (С70) . О существовании нижнего концентрационного порога кластерообразования, описанного выше, мы ничего не можем предположить, так как измерения оптической плотности растворов С70 при светофильтрах 315 и 364 нм не проводились. [c.30]

Каждая ковалентная связь характеризуется определенной длиной, в первом приближении постоянной в различных соединениях (о наблюдающихся отклонениях от этих нормальных длин связи см. с. 81). Так, например, длина простой углерод-углеродной связи 0,154 нм, двойной связи С=С 0,133 нм, тройнойС = С 0,120нм. Валентные углы между связями углерода, имеющего четыре одинаковых заместителя, точно равны 109°28, как этого требует тетраэдрическая модель. Примером может служить молекула четыреххлористого углерода (рис. 3). [c.65]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

Эти реакции присоединения легко протекают при низких температурах, и в большинстве случаев получаются требуемые продукты с высокими выходами. Длина волны излучения, необходимого для диссоциации полигалогенных соединений, лежит в пределах между 2800 А (для четыреххлористого углерода) и 3500 А (для четырехбромистого углерода). Чтобы свести к минимуму реакции полимеризации, берут двух- или трехкратный избыток полигалоген-ного соединения [383—385]. В том случае, когда в качестве присоединяемого соединения используют бромтрихлорметан, полимеризация сводится к минимуму или полностью отсутствует. Небольшая прочность связи углерод—бром обеспечивает успешное протекание реакции (95), даже если используются такие мономеры, как стирол [384, 385] и винилацетат [384, 385, 392]. [c.297]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

Если полимерный образец неоднороден по молекулярным весам, но однороден по эффективной плотности макромолекул, то наблюдаемая в условиях равновесия полоса полимера является суммой многих гауссовых кривых с совпадающими центрами распределений, каждая из которых характеризуется стандартным отклонением, связанным с молекулярным весом макромолекул данной длины по уравнению (8-64) . По моментам такой составной кривой можно определить различные типы средних молекулярных весов [74, 76]. В связи с невозможностью выполнения идеальных условий в каждой точке градиента плотности, установившегося в смеси растворителей, всегда оказывается необходимым проводить экстраполяцию кажущихся молекулярных весов, определенных описанным способом, к бесконечному разбавлению. Хермане и Энде [76] показали, что при ультрацентрифугировании полистирола в идеальной смеси растворителей (циклогексанол и четыреххлористый углерод) линейной экстраполяцией (1/А/ )каж и (-Мги)каш к нулевой концентрации можно с удовлетворительной степенью точности получить величины молекулярных весов. В смеси указанных растворителей кая<ущаяся плотность полистирола в значительной мере зависит от избирательной адсорбции полимером хорошего растворителя. Удовлетворительные величины молекулярных весов не удалось получить таким способом для смеси хороших растворителей. Параметры предполагаемых функций распределения можно определить с помощью полученных этим методом средних величин молекулярных весов, но тем не менее детали кривой распределения по молекулярным весам нельзя воспроизвести вследствие ограниченности количества моментов кривой. [c.243]

Окислы хлора. Все окислы хлора очень реакцнонноспособны и неустойчивы, при определенных условиях склонны взрываться. Наиболее изученной является окись хлора СК О, представляющая собой при комнатной температуре желто-красный газ. При нагревании или при пропускании электрического разряда она довольно легко взрывается, распадаясь на С1г и О,. При растворении в воде окись хлора образует оранжево-желтый раствор, содержащий некоторое количество НСЮ. Формально окись хлора можно считать ангидридом этой кислоты. В растворах щелочей образуются гипохлориты. Молекула С12О является угловой и симметричной с длиной связи О—С1=1,71 А и углом С1-0-С1 11 Г. Окись хлора образуется при взаимодействии свежеприготовленной окиси ртути с газообразным хлором или раствором хлора в четыреххлористом углероде [c.426]

Спектры комбинационного рассеяния веществ, как и инфрзт красные спектры, связаны с колебаниями молекул, но глубоко -отличаются по способу возбуждения. Спектры комбинационного рассеяния возбуждаются почти всегда видимым или ультрафиолет товым светом и не являются спектрами поглощения в обычном смысле слова. Суть дела заключается здесь в том, что прозрачные вещества, освещаемые монохроматическим светом, рассеивают излучение такой же длины волны, как и падающий свет, а также свет других длин волн, причем разности частот падающего и рассеянного света связаны с колебательными и вращательныяш частотами молекулы. Рассеянное излучение и дает начало спектрам комбинационного рассеяния света. Например, спектр рассеянного излучения жидкого четыреххлористого углерода, освещаемого линейчатым источником света, содержит, кроме возбуждающей линии, три относительно сильные линии 218, 314 и 459 смг в сторону более низких частот и слабую пару при 762 и 790 смг (рис, 39). Эти разности частот между падающим и рассеянным светом обычно называются частотами комбинационного рассеяния света и не зависят от частоты возбуждающей линии. Набор частот комбинационного рассеяния света вещества составляет его спектр комбинационного рассеяния, характеризующий вещество при данных условиях. В том же количестве, как и линии со стороны меньших частот, в спектре могут присутствовать линии со стороны более высоких частот но отношению к возбуждающей линии—так называемые антистоксовые линии. Интенсивность линий комбинационного рассеяния света увеличивается обратно пропорционально длине волны возбуждающей линии. Поэтому в видимой области наиболее эффективны синие и фиолетовые возбуждающие линии в тех случаях, когда это не приводит к фотохимическим изменениям, флюоресценции или поглощению исследуемыми соединениями, можно использовать такие ультрафиолетовые линии (как, например, линию 2537 А ртутной резонансной лампы), которые особенно аффективны. [c.150]

Растворы анализаринкомплексона ХХХП при pH < 5 имеют желтую окраску (Я акс 423 ммк), но при pH 6 она становится красной (Ямакс 520 ммк). В этой форме 2-окси-группа ионизирована, а 1-окси-группа, видимо, связана водородной связью с кислородом карбонильной группы, находящейся в положении 9. Комплексообразование с металлами при pH 4,3—4,6 приводит к красным продуктам с максимумами поглощения, длины волн которых расположены в такой последовательности РЬ < < Се(П1) < ТЬ N1 < 520 ммк, которая, вероятно, отражает также степень ионности связи металл—фенольный кислород. Высокая устойчивость комплексов А1, Се(П1), ТЬ и 2т позволяет, применяя в качестве маскирующего агента ЕОТА, выполнять фотометрическое определение этих металлов в присутствии других металлов, таких, как Ее(И1), Мп(П), Нд(П), N1 и РЬ [22]. Дитизон и его комплексы с металлами (в четыреххлористом углероде) образуют ряд со следующим приблизительным расположением максимумов светопоглощения [23] [c.177]

При армировании термореактивных смол фенилон тщательно отмывался от замасливателя четыреххлористым углеродом и ацетоном, а затем после сушки измельчался на куски длиной до 1 см. В качестве связующих брали фенолоформальдегидную смолу (бакелитовый лак с содержанием свободного фенола до 14%) и эпоксидную смолу ЭД-6 с отвердителямн горячего (метафенилендиамин) и холодного (полиэтиленполиамин) отверждения. [c.147]

По формуле (2,23) были рассчитаны значения Rgo для 14 жидкостей при ряде длин волн — всего 34 случая. Нами были выбраны жидкости различных типов жидкости, молекулы которых неполярны (сероуглерод, бензол, н-гексан, четыреххлористый углерод), и жидкости, молекулы которых полярны (нитробензол, ацетон, пиридин, хлороформ и др.) жидкости, не имеющие межмолекулярных водородных связей, и жидкости, в которых есть такие связи между молекулами (вода, уксусная кислота, спирты), углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Далее, как это было показано Фабелинским ([61], стр. 249—250), необходимо иметь в виду, что в уравнении Смолуховского — Эйнштейна следует учитывать дисперсию если она [c.33]

Если рассматривать четыреххлористый углерод только как хороший растворитель, уменьшаюш,ий вероятность интермолекулярного вхождения второй кратной связи в реакцию сополимеризации и не влияющий па длину продольных цепей, то можно применить уравнение Флори для оценки степени разрыхленности полимерной сетки, полученной в присутствии различного количества р-дивинилбензола и СС14 [ ] (табл. 2). [c.55]