Адсорбция энтропия

Изменение свободной энергии при адсорбции. Энтропия и теплота адсорбции [c.350]

Между энергией Гиббса, энтальпией и энтропией адсорбции существует известное соотношение [c.122]

Энтропия и теплота адсорбции. Изостеры адсорбции. Теплота смачивания [c.483]

Энтропию адсорбции, подчиняющейся закону Генри или уравнению Ленгмюра, легко рассчитать, если известны ДЯ° и ДС [см. (111.34) и (III.36)] по уравнению [c.123]

Энтропия и теплота адсорбции. Изостеры адсорбции [c.483]

При адсорбции энтропия системы уменьшается и происходит выделение теплоты. В процессах физической адсорбции количество выделяющейся теплоты несколько превышает удельную теплоту конденсации адсорбирующегося вещества (адсорбтива) при хемосорбции количество выделяющейся теплоты соответствует теплоте химической реакции и может значительно превышать теплоту физической адсорбции. [c.189]

В процессах адсорбции энтропия системы уменьшается и происходит выделение теплоты фазового перехода. При физической адсорбции количество выделяющейся теплоты лишь ненамного превышает теплоту конденсации паров адсорбтива при хемосорбции оно соответствует удельной теплоте химической реакции поглощаемого вещества с веществом адсорбента и может значительно превышать теплоту физической адсорбции. [c.508]

При адсорбции энтропия уменьшается Л5< 0, так как происходит фиксация молекул полимера молекулами растворителя и соответственно уменьшение статистически возможных способов их расположения А8 = к] л W2 Wi), где Wl и 2 — термодинамическая вероятность конечного и начального состояния системы, причем [c.143]

Адсорбат оказывает заметное влияние на поверхность адсорбента неоднородность и дефекты поверхности обратимо перераспределяются, в частности под влиянием адсорбированных молекул изменяется энергия центров адсорбции. С другой стороны, под воздействием адсорбента меняются энтропия и внутренняя энергия адсорбированных молекул. Известно также, что несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру. В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя меняется, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. [c.183]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

При потере молекулами в процессе адсорбции свободы перемещения уменьшаются энтропия Д5 и энтальпия АН, отрицательное значение которой подтверждается уравнением АН=АР+ТА8, так как АР и А5 отрицательны. Таким образом, все адсорбционные процессы экзотермические. [c.38]

В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически (см. задачу 2 к гл. 5) как потенциал адсорбции кислорода, с помощью значений энтальпии и энтропии адсорбции, протекающей по схеме 25 [c.81]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Для определения энтропии и дифференциальной теплоты адсорбции строят график в координатах п р — 11Т (рис. И. 7), что соответствует интегральной форме уравнения (11,61) для [c.43]

В разд. И, Б рассматривались общие термодинамические соотношения, позволяющие но соответствующим экспериментальным зависимостям определять основные энергетические параметры адсорбции энергию Гиббса, энтальпию и энтропию. Модельные [c.121]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Зная стандартную энтальпию и энергию Гиббса, легко вычислить стандартную энтропию адсорбции. [c.39]

При физической адсорбции энтропия адсорбции многих газов лежит в пределах 80—]00Дж/(моль К). Если принять предельное значение адсорбции Гоо= = 10 моль-см и толщину адсорбционного слоя 5-10 см, то концентрация газа в адсорбционном слое будет равна 10 /5 10 1 = 0,02 моль/см , или 20 моль/л. Если рассматривать газ как идеальный, то уменьшение энтропии газа в результате адсорбции при нормальном давлении газа над адсорбентом будет равно / 1п20 22,4 и 54 Дж/(моль К). Если учесть двухмерное состояние адсорбированного газа, то изменение энтропии будет еще больше. Следовательно, при взаимодействии субстрата с поверхностью катализатора только за счет физической адсорбции изменение энтропии газа Д 5° будет равно 80 Дж/(моль К)- Это равносильно тому, что энергия Гиббса адсорбированного газа, если рассматривать его как идеальный, возрастает примерно на 24 Дж/(моль К), так как при изотермическом сжатии идеального газа ДО + 4- /"Д 5 =0 (см. 71). Тепловой эффект физической адсорбции изменяется в широких пределах. Термодинамические характеристики процесса адсорбции некоторых веществ на саже приведены ниже. [c.641]

При адсорбции энтропия уменьшается А5-<0, так как пропсхо-дит фиксация молекул полимера молекулами растворителя и соответственно уменьшение статистически возможных способов их расположения А5 = к п W2 W ), где Wl и W2 — термодинамическая вероятность конечного и начального состояния и тevIы, причем W2< W,. [c.143]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

Изучены изотермы адсорбции пропана при температуре 23° С на цеолитах типа X с компенсирующими ионами щелочных металлов [89]. Установлено, что при небольших заполнениях изотермы обращены выпуклостью к оси давлений, а затем проходят точку перегиба, что связано с проявлением взаимодействия адсорбат — адсорбат. Природа компенсирующего иона оказывает влияние на начальные теплоты и энтропию адсорбции. Энтропия уменьшается, а теплоты адсорбции возрастают в ряду LiNaX, NaX, KNaX, sNaX в соответствии с увеличением дисперсионного потенциала по мере утяжеления компенсирующего катиона. [c.73]

Определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от величины адсорбции Г2 или заполнеегия поверхиости в (рис, XVII, 13, кривая 2) и определив из одной изотермы адсорбции зависимость дифференциальной работы адсорбции от 9 (рис. XVII, 15, кривая /), можно найти соответствующую зависимость для дифференциальной энтропии адсорбции [c.486]

На рпс. XVII, 17 представлена вычисленная из изостер зависимость диффере щияльной энтропии адсорбции этана (начальное состояние—жидкий [c.486]

Рис. XVII, 17. Зависимость от заполнения 0 поверхности графитированной сажи дифференциальных теплоты Qa и энтропии дАЗ/да адсорбции этана.

Кй — коэффициент, связанный с энтропией адсорбции А5адс.. Предположим, что для участков с одинаковой теплотой адсорбции выполняется уравнение Лэнгмюра с данным значением Qi . [c.347]

В результате проведенного выше анализа данных по плотности прочно связанной воды можно сделать вывод, что высокая энергия взаимодействия ее молекул с активными центрами гидрофильной поверхности и, как следствие, друг с другом еще не предопределяет повышенной по сравнению с объемной плотности связанной воды. Поверхность навязывает адсорбционным слоям структуру, зависящую от топографии и природы активных центров, т. е. в определенном смысле оказывает разу-порядочивающее действие на связываемую воду. Конечно, подвижность адсорбированных на гидрофильных поверхностях молекул воды, как это следует из анализа изменений энтропии при адсорбции [85] и данных ЯМР (см., например, [86]), намного ниже, чем в жидкой воде. Но приспособление адсорбционного водного слоя к топографии активных центров приводит к нарушению в нем целостности сетки межмолекулярных водородных связей в ИК-спектрах сорбированной воды полосы валентных колебаний слабо нагруженных ОН-групп воды существенно выше, чем в жидкой воде [66]. [c.35]

Рис. II. 7. Определение дифференциальных теплот и 1пр энтропии адсорбции паров по пзостерам.

Самопроизвольному процессу при р и Т == onst отвечает условие AG < 0. Энтропия также уменьшается при адсорбции газов и паров, Д5 < О, так как ограничивается свобода движения молекул в объемной фазе они движутся в трех направлениях, а на поверхности — в двух. Из приведенного выше уравнения следует, что энтальпия адсорбции должна иметь тот же знак, т. е. АЯ < 0. Таким образом, адсорбция газов и паров, как правило,— экзотермический процесс, что подтверждается экспериментально. [c.122]

Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.443 , c.446 , c.475 , c.477 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.276 , c.277 ]

Аффинная хроматография (1980) -- [ c.86 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.309 , c.313 , c.372 , c.373 , c.374 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология