Высокомолекулярные соединения определение функциональных

Одной из главных задач синтеза высокомолекулярных соединений является получение полимеров с заданной молекулярной массой. Так как степень поликонденсации зависит от продолжительности реакции, то обрывая реакцию на определенной стадии, можно регулировать молекулярную массу полимера. Однако этот путь не выгоден, так как при этом снижается конверсия. Кроме того, при эквимолекулярном соотношении компонентов образуется нестабильный полимер, так как функциональные группы различной природы могут реагировать друг с другом, что приводит к повышению молекулярной массы полимера. [c.163]

Кроме превращений структурной единицы с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов, в дисперсионной среде, по мере нагревания, могут сформироваться новые центры дисперсной фазы в виде зародышей ассоциатов полициклических аренов с высокомолекулярными углеводородами и гетероатомными соединениями с функциональными группами и гетероатомами. Вокруг каждого зародыша формируется сольватный слой, из которого происходит переход компонентов в ящю, ведущее к увеличению его размеров. Таким образом, при определенных высоких температурах в нефтяном остатке происходит накопление [c.26]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений, являющихся полиэлектролитами, предложен метод, основанный на полярографическом определении ионов металлов, вступающих в реакцию обмена с функциональными группами полиэлектролита [82, с. 102]. [c.232]

Высокомолекулярные пленкообразующие вещества могут быть получены также путем введения в природные высокомолекулярные соединения определенных функциональных групп, придающих им требуемые свойства. Таким способом получают растворимые производные целлюлозы, превращая ее при помощи этерификации в нитрат, ацетат или простые эфиры (ме- [c.16]

Нерастворимыми в указанных выше углеводородах могут быть как относительно высокомолекулярные соединения, обладающие высокой степенью ароматичности, так и сравнительно низкомолекулярные вещества, имеющие поляр 1ые функциональные группы. Такое явление наблюдалось при разделении асфальтенов на гель-хроматографе и экстракции большие набором растворителей разной полярности. Кроме того, определение средней молекулярной массы асфальтенов сильно осложняется большой склонностью молекул асфальтенов к ассоциации, поэтому молекулярная масса одних и тех же асфальтенов, но определенная разными методами, молсет различаться иа несколько порядков. [c.210]

В зависимости от степени полимеризации, размеров мономерного звена, а также эффективности используемых колонок хроматограммы олигомеров при их разделении методом ГПХ могут быть либо разрешены относительно присутствующих в них полимер-гомологов (или их части), либо чаще, как это имеет место при анализе высокомолекулярных соединений, быть полностью неразрешенными. Калибровочная процедура, методы коррекции и интерпретации неразрешенных хроматограмм при определении ММР олигомеров в целом аналогичны методам, используемым в случае высокомолекулярных соединений. Вместе с тем малая молекулярная масса, наличие полярных функциональных групп, а главное, характерное для этих соединений наличие нескольких типов неоднородности (по функциональности, [c.231]

Полярография может быть использована для исследования состава полимерных молекул, в том числе для определения отдельных элементов и функциональных групп, входящих в молекулу высокомолекулярного соединения, а также для изучения некоторых реакций, протекающих с участием макромолекул [И, с. 278]. Терентьева с сотр. [И, с. 283] показали возможность идентификации около 20 элементов с помощью полярографического метода. Методика полярографического элементного анализа состоит в направленном частичном окислении веществ [И, с. 278, 301], либо в предварительной полной минерализации исходного соединения с последующим полярографическим исследованием образующихся продуктов. [c.202]

Развитие химии высокомолекулярных соединений и насущные проблемы медицины привели к возникновению во второй половине XX века новой области в науке о полимерах - химии биомедицинских полимеров. Эта область связана с синтезом и изучением свойств водорастворимых полимерных веществ, проявляющих определенную биологическую активность. Исследования в этой области концентрируются по трем главным направлениям модификация известных лекарственных веществ синтетическими, природными и биосинтетическими полимерами с целью улучшения терапевтических свойств первых, синтез функциональных полимеров, обладающих собственной биологической активностью, а также разработка полимеров для получения плазмо- и кровезаменителей с улучшенными гемодинамическими свойствами, в том числе перено- [c.163]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В ОРГАНИЧЕСКИХ И ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.172]

Определение концевых функциональных групп высокомолекулярных соединений [c.173]

Метод титрования в неводных растворах широко применяют для определения функциональных концевых групп высокомолекулярных соединений при установлении молекулярного веса. Молекулярные веса являются одной из основных характеристик таких соединений, так как физические и химические свойства полимеров находятся в прямой зависимости от размера их молекул. [c.173]

Химические методы определения молекулярного веса можио применять в тех случаях, когда исследуемые высокомолекулярные соединения имеют только на концах молекул функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, аминные и др.). Однако применение химических методов связано с одним практическим затруднением. Так как количество концевых групп обратно пропорционально степени полимеризации или поликонденсации, то применение химических методов к соединениям, имеющим очень высокий молекулярный вес (больше 100 000), дает очень неточные результаты. Ошибки связаны с трудностями, аналитического определения концевых групп и с очень малым содержанием определяемой группы в веществе. [c.39]

Определенный интерес представляет также изучение кислородных групп смол, являющихся отходом естественного метаморфизма при постановке опытов, моделирующих этот процесс. Наконец, химическое определение функционального кислорода может способствовать разработке экспрессных методов изучения смоли-сто-асфальтеновых компонентов нефти с помощью ИК-спектров поглощения, так как только при параллельном исследовании химическими и спектральными методами строения высокомолекулярных соединений нефти можно надеяться на успех в выяснении структурных элементов нефтяных смол. [c.170]

Оригинальные высказывания автора по многим вопросам являются дискуссионными. Это касается как вопросов о рекомендуемых путях исследования высших фракций нефти, так и самого определения природы высокомолекулярных соединений нефти. В частности, мы не склонны рассматривать углеводородные компоненты масел, даже остаточных, как высокомолекулярные соединения. Мы не считаем удачным выделение всех групп углеводородов, кроме парафиновых и циклических без заместителей, в особую группу гибридных соединений. Классификация органических соединений, например углеводородов, по гомологическим рядам представляется более правильной. Дополняя эту классификацию общеизвестными положениями об изологических и функциональных рядах, мы не видим необходимости в объединении весьма разнообразных соединений в [c.7]

В последнее время привлекают к себе внимание высокомолекулярные соединения, обладающие качественно новыми функциональными возможностями. Они составляют группу материалов, которые таят в себе разнообразные возможности, не свойственные известным неорганическим материалам, и, обладая определенными преимуществами с точки зрения их применения, развиваются в тесной свя зи с быстро прогрессирующей электроникой. [c.201]

Методы титрования в неводных средах используются для определения различных функциональных групп в органических и высокомолекулярных соединениях карбоксильной группы в полиэфирах, карбоксильных и аминогрупп в полиамидах, основных групп в желатине, бензоильной и карбонильной групп в других мономерных и полимерных соединениях, эпоксидных групп в эпоксидных смолах и т. д. [1( 7—112]. [c.304]

Методами кислотно-основного титрования в неводных средах можно определять очень многие вещества, относящиеся к самым различным классам неорганических, органических и элементоорганических соединений. Особенно большое значение методы титрования в неводных растворах приобрели в связи с развитием химии и химической технологии высокомолекулярных соединений (пластмасс, эластомеров и лакокрасочных материалов). Многие мономерные и полимерные органические соединения не растворяются в воде, другие плохо растворимы в воде, образуют с водой стойкие нерасслаиваемые эмульсии или разлагаются водными растворами реагентов и поэтому не титруются в водной среде. Между тем методы титрования в неводных средах успешно используют для титрования таких соединений и определения различных функциональных групп в органических, элементоорганических и высокомолекулярных соединениях. [c.165]

Из общих представлений теории адгезии высокомолекулярных соединений и особенностей крепления резино-кордных систем, изложенных в предыдущей главе, вытекает, что для обеспечения надежной прочности связи в резино-кордных изделиях необходимо наличие межмолекулярного химического взаимодействия на границах раздела системы корд—адгезив — резина. Это достигается применением латексных полимеров адгезива и введением в адгезив веществ с реакционноспособными функциональными группами, а в состав обкладочных резин — активных добавок. При этом необходима определенная степень смачивания на границах раздела. В системах, работающих при многократных знакопеременных деформациях, должен быть обеспечен определенный комплекс физико-меха-нических свойств пленок адгезива. [c.98]

Химические реакции, используемые для идентификации и характеристики высокомолекулярных соединений, можно разделить на две группы. В первом случае макромолекулы подвергаются разрушению и по получающимся продуктам деструкции, строение которых устанавливают методами, известными для низкомолекулярных веществ, делают выводы о строении макромолекул. Во втором случае реакции протекают с сохранением структуры макромолекул образуются производные исследуемых полимеров, которые затем изучаются более подробно обычно описанными выше методами. Если производные содержат характерные функциональные группы, которые находятся, например, на концах цепных молекул, то путем определения этих групп можно охарактеризовать макромолекулу, а часто и опреде- [c.181]

У.4.5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.207]

Метод ПГХ, очевидно, пригоден для определения молекулярных масс во всех случаях, когда в результате деструкции анализируемых высокомолекулярных соединений функциональные группы, содержащиеся на концах макромолекул, образуют специфические продукты пиролиза. Возможность определения связана с концентрацией функциональных групп и поэтому ограничена соединениями с определенной молекулярной массой. Граница применимости зависит от природы высокомолекулярного соединения и должна быть установлена экспериментально в каждом конкретном случае. [c.208]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

До недавнего времени считалось вполне определенным, что монофункциональные вещества образуют при конденсации лишь низкомолекулярные продукты. Ноликонденсация бифункционального вещества или смеси бифункциональных веществ сопровождается образованием линейных высокомолекулярных соединений. Взаимодействие же трифункциональных и иоли-функциональных мономеров или их смесей с бифункциональным мономером приводит в большинстве случаев к получению полимеров разветвленного или трехмерного строения [7, 20, 44, 47, 52—54, 76]. [c.16]

К. Б. Яцимирский теоретически обосновал влияние утяжеления на свойства молекул органических реагентов. При далеко проведенном эффекте утяжеления органические реагенты делаются практически нерастворимыми в водных и в ряде неводных растворов. Молекулы реагента можно утяжелять гидрофобными заместителями и, вводя определенные функциональные группы, создавать максимально благоприятные условия для проведения различных реакций. В целом ионит является высокомолекулярным поливалентным соединением (см. рис. 9), имеющим трехмерную структуру, в каркасе которого закреплены ионогенные функциональные группы, в катионитах диссоциированные по схеме [c.47]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Позволяя эффективно решать большинство традиционных аналитических задач органической химии, комплекс современных методов не обеспечивает достаточной полноты изучения нефтяных объектов и потому непрерывно развивается и совершенствуется. До настоящего времени не нашли окончательного решения многие, казалось бы простые, задачи элементного, микроэлементного, функционального, количественного группового и структурно-группового анализов. Это убедительно иллюстрируют материалы сборника, освещающие современное состояние проблем исследования высокомолекулярных соединений нефти, определения микропримесей металлов в нефтях и нефтепродуктах, а также выполненные сотрудниками института методические разработки, касающиеся главным образом анализа неуглеводородных компонентов нефти различными инструментальными методами. [c.3]

Задача качественного анализа полиме]юв — в основном их идентификация, т. е. устахювление то Кдествсн-ности образца с каким-либо известным высокомолекулярным соединением по ряду заранее выбранных признаков. К этому разделу относится и качественный элементный анализ (комплекс методов и приемов но качественному определению состава полимеров), а также определение типа функциональных групп в составе макромолекул и установление микроструктуры полимерных цепей (см. Идентификация). [c.67]

Резкое изменение свойств белковых веществ в процессе дубления (уменьшение набухания в воде, потеря растворимости в слабых кислотах и щелочах, устойчивость к воздействию ферментов) во многоТм напоминает ряд других хим иче-ских реакций высокомолекулярных соединений, при которых ничтожные количества определенного реагента коренным образом меняют свойства вещества. Примером таких реакций могут служить вулканизация каучука, полимеризация стирола в присутствии небольших количеств дивинилбензола и т. д. Штаудингер высказал предположение об образовании мостиков , возникающих между отдельными линейными молекулами за счет функциональных групп реагента. [c.488]

В результате исследования указанной реакции нами было установлено при смешении исходных реагентов происходит нагревание взаимодействие сопровождается выделением алкилхлоридов и простых эфиров, а также значительно более высокомолекулярных продуктов, чем исходные вещества. Полученные полимеры содержат элементы 81, Р, С, Н, О (некоторые также С1) и определенные функциональные группы. В отличие от исходных продуктов они не растворимы во многих органических растворителях, гидролизуются с выделением спирта, реагируют с HJ и способны [7] к другим химическим превращениям. В случае применения в качестве исходного продукта Р2О5 сначала происходит полное его растворение в кремнийорганическом веществе, а затем уже образование кремнийфосфор-органического соединения. [c.327]

Перемещение макромолекул, как единого целого, в растворах происходит медленно, но подвижность каждого участка цепи весьма высока и концевые функциональные группы в определенных пределах перемещаются довольно свободно. Следовательно, количество столкновгний между ними не тaкJwaлo, как можно было бы предположить,—оно сравнимо с количеством столкновений макромолекул низкомолекулярных полимеров. Вообще, реакция происходит в результате сближения и столкновения двух функциональных групп, но вероятность инициирования не превышает на 10 столкновений. Функциональные группы, не вступившие в реакцию, удаляются друг от друга вследствие диффузии. В высокомолекулярных соединениях как частота сближения двух функциональных групп, так и частота их удаления незначительны, и можно предположить, что при одинаковых функциональных группах высокомолекулярные полимеры не отличаются по своей реакционной способности от низкомолекулярных. [c.167]

Принципиальная возможность определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений с применением ПГХ основана на термическом отщеплении функциональных групп и их количественном измерении. Определение молекулярной массы соединений по концевым группам продемонстрировано на примере поликарбонатов [166], Методом ПГХ изучены поликарбонаты в интервале молекулярных масс от 3000 до 40 ООО, полученные разными способами. Пиролиз проводили при 580 °С. Пирограммы поликарбонатов, синтезированных разными методами, были аналогичны. На основании строения поликарбонатов сделано предположение об образовании фенола и п-шреш-бутилфенола в результате разрушения основной цепи и концевых групп, при этом последний присутствует только в продуктах пиролиза растворных поликарбонатов, синтезированных на основе бис-фенола А, фосгена и п-шрет-бутилфено-ла. В поликарбонатах, полученных указанным способом, п-трет-бутилфенол присоединен только на концах макромоле- [c.207]

Как правило, оправдана и практика создания на основе алкидных (и некоторых других полиэфирных) лакокрасочных материалов покрытий пониженной горючести. Действительно, многие трудногорючие высокомолекулярные соединения, содержащие галогены или такие гетеро-атомы, как фосфор, кремний, азот, дороги и дефшштны, либо не позволяют получать покрытия со всем комплексом необходимых функциональных свойств. Доступные же олигоэфирные связующие при использовании определенных замедлителей горения, в целом сохраняя свои основные характеристики, также дают покрытия с практически необходимой огнезащищенностью, хотя из-за сравнительно высокой горючести исходных пленкообразователей такая огнезащищенность достигается при увеличении КИ композиций не менее чем на 8—9 % (с 16—18 до примерно 26% [147]). [c.98]

Псевдоморфозы составляют бесконечные ряды переменных (иеонреде-ленных) соединений одного тина строения, отличающихся только соотношением количества функциональных групп (свободных мест) разного рода. Эти соотношения для каждого данного рода высокомолекулярных соединений находятся в определенных пределах крайние члены ка кдого ряда — вещества постоянного состава (например, гипотетические и реально существуюпще (812()5Нз) и (ЗЮг) , (НаМпОз) и (МнОг) , (МпаОд) и (Мпз04) и др. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология