Простые эфиры и перекиси

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения в нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их конденсации. Простые и конденсированные перекиси ХЬП—ХЬУ получаются при действии перекиси водорода в растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [II] и флуоренона [14], тогда как при применении надкислот получаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Подобно другим простым эфирам, тетрагидрофуран взаимодействует при низкой температуре с кислородом воздуха, давая взрывчатую перекись. В присутствии хлористого алюминия или хлорного железа, активированных НС1, он превращается в полимеры (X. Меервейн, 1939 г.), служащие смазочными маслами [c.603]

Неприятным фактом является разложение органического растворителя. Продукты разложения могут вызывать нежелательные эффекты, например изменение валентного состояния металла тш маскирование. Простые эфиры склонны накапливать перекиси хлороформ при контакте со щелочными растворами образует муравьиную кислоту спирты дают перекись водорода, способную разрушать комплексы [210]. [c.74]

Средой для рассмотренных реакций могут служить вещества, растворяющие 30%-ную перекись водорода, катализатор и ненасыщенное соединение и мало способные к взаимодействию с а-окисями. Для нерастворимых в воде органических реагентов рекомендовано иапользовать смесь воды с г/ ет-бутилкарбинолом, но, например, для аллилового спирта подходит и просто водный раствор. Одной из побочных реакций является окисление функциональных групп перекисью водорода, вследствие чего температуру реакции ограничивают величиной 30—60 °С. Однако основным из побочных процессов является образование простых эфиров гликолей на стадии гидролиза а-окисей [c.561]

Подобно тому, как от воды можно произвести классы спиртов и простых эфиров, так от перекиси водорода НО—ОН можно произвести классы органических гидроперекисей К—О—О—Н и органических перекисей К—О—О—К. При действии на перекись водорода диалкилсульфатов, в зависимости от соотношения реагентов и условий реакции, могут образовываться оба эти типа соединений [c.215]

Перекиси алкилов, обладающие несколькими ароматическими группами (способными к перегруппировке), могут превращаться в простые эфиры гликолей путем внутримолекулярной перегруппировки. Так, перекись гексафенилэтана [c.30]

Точно так же, простые эфиры, которые содержат сильные электронпо-донорные группы, алкилируют перекись водорода [c.409]

Перек и с и простых алифатических эфиров [c.149]

Введение простого эфирного кислорода в основную цепь полимера понижает его термостойкость и устойчивость к окислению. Окисление таких полиэфиров протекает с образованием гидроперекиси, как это было показано на примере диэтиленгликоля . Образовавшаяся перекись разлагается при этом получаются альдегиды, органические кислоты и сложные эфиры. [c.51]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Отдельные представители. Наиболее важным представителем простых эфиров является диэтиловый эфир (этиловый) С2Н5—О— —С2Н5 — очень подвижная, крайне огнеопасная жидкость с сильным характерным запахом. Его пары в 2,5 раза тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси. Кроме того, он легко образует с кислородом воздуха перекись, которая также крайне взрывоопасна. Для разложения этой перекиси достаточно взболтать эфир с раствором едкой щелочи или железного купороса. Этиловый эфир применяется в качестве растворителя, в производстве бездымного пороха, коллодия и искусственного щелка. Широко используется в медицине. [c.166]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Перекись водорода, перекись трб/п-бутила и надсерно-кислый аммоний применялись для получения радикалов из простых эфиров — диоксана, тетрагидрофурана, 1,3-ди-оксолана и диэтилового эфира — с целью оксиалкилирова- [c.50]

Несмотря на большую устойчивость, простые эфиры могут окисляться. Так, даже чистый этиловый эфир (Ае1Ьёг pro nar osi) в присутствии воздуха (в склянках, не наполненных доверху) под влиянием света окисляется с образованием сначала перекиси, а затем уксусного альдегида. Продукты окисления и химизм их образования до сих пор окончательно не изучены. Твердо установлено, однако, что среди продуктов окисления имеются перекись и гидроперекись эфира и уксусный альдегид. Перекись эфира и уксусный альдегид токсичны. Они могут вызвать гибель больного, если для наркоза используют недоброкачественный эфир. Поэтому для проверки доброкачественности этилового эфира проводят пробы на открытие в нем уксусного альдегида (опыт 66) и перекиси эфира (опыт 67). [c.71]

Много лет назад аналитическое изучение вопроса показало, что в начальной стадии почти всех процессов аутоокисления органических соединений характеристическими продуктами являются перекиси, но в процессе окисления эти перекиси разрушаются с образованием сложных смесей более стабильных веществ. Парафиновые углеводороды намного более устойчивы к аутоокислению, чем олефины, но боковые цепи ароматических углеводородов склонны к нему. Среди парафиновых углеводородов наиболее легко окисляются вещества, содержащие третичные С—Н-группы, в то время как СНз-группы наиболее устойчивы. Простые эфиры очень чувствительны к аутоокислению, а альдегиды аутоокисляются намного легче, чем кетоны. Во всех этих веществах начальным продуктом окисления является перекись. Так, эфиры дают соединение I, гексен-1 дает П, а бенз-альдегид — П1. [c.15]

Флюорел обладает высокой химической стойкостью и в то же время растворяется в органических кислотах, кетонах, альдегидах и простых эфирах. К воздействию различных масел, топлив, органических кислот и оснований, окислителей, включая 90%-ную перекись водорода и дымящую азотную кислоту, флюорел устойчив при высоких температурах. Особый интерес представляет стойкость его к боросодержащему топливу, авиационному бензину н [c.238]

В лаборатории синтетических каучуков довольно часто приходится работать с перекисями (перекись бензоила, надсернокислый калий, гидроперекись изопропилбензола) и с такими веществами, в которых перекиси могут образоваться самопроизвольно при длительном соприкосновении этих веществ с воздухом (простые эфиры, диоксан, тетрагидрофуран, пиперилен, дипропенил, олигомеры ацетилена и т. п.). Перекисные соединения являются неустойчивыми веществами и многие из них способны разлагаться со взрывом. [c.9]

Механизм аутоксидации альдегидов уже рассмотрен выше (стр. 234) в основе его лежат цепные механизмы. Простые эе зиры при хранении также постепенно самоокисляются. Хорошо известно, что долго хранящийся диэтиловый эфир содержит различные перекиси, из которых изучена перекись диоксиэтила СНдСНОН—О—О—СНОНСН.,, при нагревании переходящая в очень неустойчивую и взрьшчатАто диперекись диэтилидена [c.237]

Исходными реагентами для синтеза перекисей являются перекись водорода и ее соли, кислород и озон. Неперекисными реагентами могут служить различные органические соединения углеводороды, галоидпроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, амины, металлоорганические соединения и т. д. На основе этих соединений представляется возможным синтезировать органические перекиси разных типов алкил- и ацилгидроперекиси, диалкил- и диацилпере-киси, перэфиры, перацетали, элементоорганические перекиси и многие другие. Выбор исходных соединений определяется их доступностью и легкостью синтеза, а также поставленными задачами теоретического и прикладного характера. [c.10]

Этот механизм был подтвержден Денни и сотр. [25], которые показали, что гранс-9-декалилгидроперекись и трифенилфосфин образуют гранс-декалол-9, т. е. конфигурация сохраняется кроме того, эта перекись не обменивает 0 с гидроперекисью кумола при реакции с трифенилфосфином в водно-этанольной среде, содержащей Нг Ю. Гидроперекись кумола и три-н-бутилфосфин не образуют также метилкумолового эфира при взаимодействии в метаноле. Эти и другие наблюдения дают возможность предположить следующий простой механизм [c.203]

Алкидные смолы прн таком комбинировании можно заменять на другие продукты, в частности на мочевинные смолы и поливиниловые эфиры. В различных вариантах применяют, с одной стороны, фенол, крезол, нафтол, резорцин, гидрохинон, бензилфенол и т. д. с различными альдегидами с другой — разные виниловые производные (винилацетат-, -хлорацетат, -бензоат, -пропионат, простые винилэтиловые эфиры и т. д.). Кроме того, можно вводить в получаемые продукты смолы, например канифоль, смоляные эфиры, копал, кумароновые смолы, алкидные смолы и т. д. В качестве катализатора применяют перекись бензоила или Sn lr, которые одновременно способствуют и реакции полимеризации -. [c.446]

В Наиболее простых случаях для разложения борсодержащих материалов достаточно обработать их водой или разбавленными кислотами. При необходимости длительного кипячения с кислотами применяют обратный холодильник, чтобы избежать потерь борной кислоты. Выбор кислоты для растворения зависит от намеченного метода отделения мешающих компонентов. Для отгонки бора в виде борнометилового эфира следует применять при разложении только серную или фосфорную кислоту. В большинстве случаев недопустимо присутствие азотной кислоты, часто мешает и хлористоводородная кислота поэтому при растворении металлов для определения бора применяют обычно серную кислоту, а в качестве окислителя вводят перекись водорода или перманганат калия и т. п. Только в том случае, если в дальнейшем намечается определять бор с применением куркумина или других реагентов в нейтральном или слабощелочном водном растворе, рекомендуют использовать для разложения материала хлористоводородную кислоту. [c.49]

Особенностью простых вини.ловых эфиров является их устойчивость, или инертность, к радикальному инициированию с помощью перекисп бензоила и кислорода. Однако, как это следует из уравнений (2) и (3), 11ростые виниловые эфиры вовлекаются в радикальную сополиморизацию радикалами, образовавшимися в итоге присоединения радикала бензоила к впнилхлориду и к метакриловой кислоте и ее эфирам. Отсюда можно сделать вывод, что перекись бензоила в среде виниловых эфиров (1) или в реакционной среде, содержащей последние, подвергается симметричному распаду [c.807]

Смотреть страницы где упоминается термин Простые эфиры и перекиси: [c.496] [c.496] [c.31] [c.546] [c.403] [c.42] [c.42] [c.169] [c.31] [c.31] [c.216] [c.669] [c.669] [c.165] [c.207] [c.226] [c.227] [c.477] [c.114] [c.120] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология