Теплота от числа атомов углерод

Эти реакции сильно экзотермичны. Соотношение между теплотой образования парафиновых углеводородов (и воды) и числом углеродных атомов в них (теплота реакции, отнесенная к одному атому углерода) равно около 38—42 ккал. Для реакций, в которых образуется СОа, эта величина равна 47—50 ккал. [c.251]

Здесь 26,05 — количество теплоты, выделяющейся при смещении одного электрона атома углерода или водорода к атому кислорода, ккал п = С4-4 + Сз-3 + Сг-2 + С1-1 + Я-1 — число перемещающихся электронов (С, Сз, С2, С1—число атомов углерода, в которых при данной реакции перемещается соответственно 4, 3, 2 электрона и один электрон Н — число атомов водорода, в которых перемещаются электроны) А — тепловая поправка, соответствующая данному заместителю [см. [21], табл. 2] п — число одинаковых заместителей. [c.185]

Изменение поля происходит постепенно, и уменьшение искажения поля обратно пропорционально увеличению числа атомов меди, приходящихся на один находящийся на поверхности атом углерода. Предполагается, что чем меньше энергия наружного поля активных центров осажденной на углероде меди, тем больше энергия активации. С увеличением количества осажденной на носителе меди поверхность приближается к поверхности чистой меди и теплота активации приближается к теплоте активации чистой меди. Поэтому количество и концентрация катализатора и носителя — важные факторы, влияющие [c.477]

Расчеты Аделя и Деннисона [2], основанные на результатах, полученных при исследовании инфракрасного спектра поглощения, дают для теплоты диссоциации СО2 на атом кислорода и молекулу окиси углерода величину около 300 ккал/моль. Разница между этим числом и приведенным выше значением 126,2 ккал/моль должна, очевидно, соответствовать энергии возбуждения атома кислорода или окиси углерода. Эта разница равная примерно 174 ккал/моль, слишком велика для того, чтобы ее можно объяснить возбуждением 1/)-состояния атома кислорода, но вполне вероятно, что она может соответствовать энергии возбуждения молекулы СО.Так, для возбуждения состояния п П молекулы СО необходимо 48438 см =138 ккал/моль известны также и другие триплетные состояния СО с не- [c.246]

Для оценки теплоты сгорания органической массы рассчитаны удельные тепло-энергетические характеристики отдельных представителей ароматических гомологических рядов с разным числом бензольных колец. Удельные теплоты сгорания соединений изменяются в пределах 38,7 - 40,6 МДк/кг, уьЕньшаясь с ростом количества конденсированных колец. Если исключить из рассмотрения бензол, то средняя теплота сгорания ароштических соединений с числом колец два -четыре составит 39,6 МДж/кг, а наибольшее отклонение от средней величины - около 2 %. Молярная энтальпия сгорания на один атом углерода является величиной, отражающей особенности строения углеводородов. Так, для соединений с числом колец, равным двум, на один углерод близка к 518 кДж/моль и не зависит от вида боковых цепей. [c.86]

Можно понять доминирующее влияние Н-связи, если обратиться к вопросу об энергии межмолекулярного взаимодействия. Теплота сублимации большинства органических кристаллов определяется ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями с энергией порядка нескольких сотен калорий на один атом углерода. При возникновении Н-связи стабильность молекулярного кристалла может возрасти на несколько килокалорий на моль просто в результате такой ориентации молекул, при которой происходит сближение групп, образующих Н-связь. Поскольку этот выигрыш достигается не за счет энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий, есть все основания считать, что природа предпочитает именно такое, энергетически выгодное расположение. Приведенные в табл. 74 данные о теплоте сублимации и температурах плавления некоторых молекулярных кристаллов служат этому наглядной иллюстрацией. Убедительными являются и установленные Дейвисом и сотрудниками [480] соотношения между числом углеродных атомов и теплотой сублимации в гомологических рядах алифатических амидов. Как отмечалось в разд. 7.5.1, эти соотношения могут быть представлены в виде линейных зависимостей, которые показывают, что при последовательном увеличении числа атомов углерода теплота сублимации возрастает каждый раз на одинаковую величину при отсутствии заметных изменений в постоянном члене. Очевидная интерпретация этого факта состоит в том, что постоянный [c.218]

МЫ ИЗЛОЖИЛИ выше. В таких случаях атом углерода имеет положительный заряд. Очевидно, что при этом усиливается притяжение электронов на других орбиталях к такому заряду, т. е. электроотрицательность углерода (относительно других связей) должна соответственно увеличиться. В свою очередь это приведет к укорачиванию связей и увеличению их энергий. Этот эффект будет возрастать по мере увеличения числа электроотрицательных атомов, связанных с рассматриваемым атомом углерода. Такой эффект действительно наблюдается в рядах соединений КзСР, К2Ср2, КСРз, СР4. Связь СР становится тем короче и прочнее, чем большее число атомов фтора соединено с данным углеродом. Подобный эффект часто наблюдается в ацеталях КгС(0К)2 и ортоэфирах КС(ОК)з, теплоты образования которых значительно выше, чем можно было бы предсказать, основываясь на аддитивности энергий связи. В случае ацеталей расхождение составляет от 10 до 15 ккал/моль, а у ортоэфиров достигает даже 20 ккал/моль [3]. Как впервые указал Буравой [4] еще в 1948 г., оба эти эффекта можно отнести за счет изменения эффективной электроотрицательности атома углерода. [c.197]

Как было уже сказано в предыдущем разделе, АЯ — это изменение энтальпии при образовании химического соединения из элементов. Представляется весьма вероятным, что численное значение А// связано с типом и числом валентных связей, образующихся или разрушающихся при синтезе. Например для молекулы СН4 теплота образования при 298,2° К равна —17,889 ккал1моль [56]. Можно представить, что это значение было получено следующим образом один грамм-атом углерода в виде графита и два моля газообразного водорода вступили в реакцию, тепловой баланс которой составил 17,789 ккал. Энтальпии углерода в виде графита и водорода в виде двухатомных молекул принимаются равными нулю при 298,2° К. Для синтеза метана как идеального газа путем добавления энергий связи углерод должен быть в газообразном состоянии, а водород должен быть атомарным газом. [c.216]

Исправленные удерживаемые объемы, полученные для проб, содержащих различные количества адсорбата, экстраполировали к нулевой концентрации адсорбата в пробе. По зависимости логарнф-.ма ь справленного удерживаемого объема для нулевой пробы от обратной температуры графически определяли начальные теплоты адсорбции. Теплоты, полученные калориметрическим и хроматографическим методами были нанесены на график в зависимости от числа ато.мов углерода в молекуле углеводорода. Результаты как для на.рафинов, так и для олефипов в пределах точности определения ложатся иа прямую линию, проходящую через начало координат. Это свидетельствует о пропорциональности начальной теплоты адсорбции углеводородов жирного ряда числу атомов углерода в молекуле и об отсутствии влияния кратности связи С — С на начальную теплоту адсорбции. Так как физическая адсорбция обусловлена силами Ван-дер-Ваальса (а такие силы аддитивны), приведенную зависимость можно объяснить при условии, что угле- [c.31]

Эти закономерности интерпретировались таким образом, что на атом С в разных к-алкапах приходятся постоянные значения парциальной рефракции, теплоты образования, теплоты сгорания и т. д. Другой путь интерпретации этих закономерностей состоял в том, что связям С—С и С—Н ириннсывались постоянные парциальные значення указанных величин, незавпсимо от того, в каком к-алкапе эти связи находятся. Однако эти представления позволили объяснить только закономерности (линейная зависимость от п), наблюдавшиеся для некоторых свойств к-алканов. Экспериментальное определение свойств изомерных алканов показало, что различные изомеры с одинаковым числом атомов углерода значительно отличаются по свойствам между собой и от к-алканов. [c.6]

На это указывает молекулярно-статистическая обработка адсорбционных данных и получение соответствующих атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов углерода углеводородов с атомами углерода графита. Однако для линейных и плоских молекул этот эффект меньше влияния соответствующего уменьш1ения числа атомов водорода в молекуле. Ниже приведены константы Генри К (при =—86,2°С) и начальные (при адсорбции Г- 0) дифференциальные теплоты адсорбции 1 на ГТС этана, этилена и ацетилена [c.17]

В алмазе мы имеем такие же связи С — С, как и в алифатических углеводородах, и можно считать, что теплота разрыва каждой отдельной связи примерно такова же, как и в этих последних, т. е. тоже равна 71 ккал на авогадрово число связей. Подсчитаем, сколько единичных связей С — С придется разорвать, превращая грамм-атом алмаза в одноатомный пар углерода. В грамм-атоме алмаза содержится N атомов С каждый из них связан с соседними четырьмя связями, но так как каждая связь является обоюдной, то в грамм-атоме алмаза содержится не Ш, а 4Н/2 = 2Ы связей [c.542]

В работах [250—253, 401, 564, 566] был изучен состав пара и определены теплоты сублимации углерода с помощью масс-спектрометра. Сначала авторами было найдено, что теплота сублимации одноатомпых молекул углерода при 0° К равна 178,5 + Ю ккал/г-атом, а двухатомных молекул — 200 ккал/молъ. В дальнейшем были получены несколько другие значения. В более поздней работе [401] найдено, что соотношение числа молекул С, Са, Сд, С4 и С5 в паре углерода при 2127° равно 1 0,5 6 [c.221]

По данным Мак-Каффери и Осетерле [14] была определена теплота растворения серы в шлаках доменного типа. Опа оказалась равной 35 000 тл/г-атом. Тогда nnHienne температуры с 1700 до 1400° должно вызвать уменьшение растворимости серы с 20 до —4%. Величина Lg, при температуре 1400° состав.ляла по нашим опытным данным приблизительно 800. Это означает, что уже нри концентрации серы в чугуне 0,005% для шлака может быть достигнут предел растворимости. При дальнейшем повышении концентрации серы до 0,75% величина L падает примерно в 150 раз. В этом случае уменьшение величины L не компенсируется увеличением числа Рейнольдса, вызванного возрастанием объема выделяю-ш,ейся окиси углерода. В этом случае соотношение коэффициентов массопередачи [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология