Парафиновые углеводороды теплота образования

Анализ данных теплот реакций индивидуальных углеводородов показал, что теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ практически не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Например, близки теплоты крекинга н-гексана, н-гептана и н-октана с образованием этилена и парафинового углеводорода, теплоты изомери- [c.134]

Физические свойства. Как и в гомологическом ряду метана, первые члены этиленового ряда — вещества газообразные. Начиная с амилена, это — жидкости, высшие же гомологи при обычной температуре — твердые кристаллические тела. Плотности этиленовых углеводородов выше, чем у соответствующих парафиновых углеводородов. Лучепреломление у олефинов также выше, чем у парафинов. Молярные теплоты образования этиленовых углеводородов приблизительно на 40 ккал меньше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Теплота образования самого этилена из элементов —14,5 ккал моль, т. е. этилен — соединение эндотермическое. [c.364]

Теплота ) образования Д Д алканов (парафиновых углеводородов) от С1 до С о, икал/моль ) [2] [c.466]

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив [206, 207]. Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений (увеличенное время при высоких температурах), будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся бедность смеси воздух топливо (вследствие чего смесь представляет собой богатый источник кислорода), повышенные температуры воздуха и повышенное давление (наддув), поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива (с увеличением испаряемости снижается образование отложений), источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности ароматические, олефины, парафиновые углеводороды [203, 208]. [c.415]

Эти реакции сильно экзотермичны. Соотношение между теплотой образования парафиновых углеводородов (и воды) и числом углеродных атомов в них (теплота реакции, отнесенная к одному атому углерода) равно около 38—42 ккал. Для реакций, в которых образуется СОа, эта величина равна 47—50 ккал. [c.251]

Изомеризация -парафиновых углеводородов протекает с небольшим выделением тепла. При образовании изомеров различной структуры из -парафинов теплота реакции составляет от —2 до —20 кДж/моль, что ниже, например, теплоты конденсации -гексана (— 28,9 кДж/моль). [c.183]

Аналогично, разность теплот образования теплота реакции) для случая, когда, например, i — ароматические углеводороды, а j — w-парафиновые [c.394]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

Энергии образования и теплоты сгорания алканов (парафиновых углеводородов) и представление о типах и подтипах связей уС—и у С—Н [c.126]

Теплота образования комплекса и его устойчивость возрастают с удлинением молекулы парафинового углеводорода, т. е. с увеличением его молекулярной массы. Ниже приведены значения 1д /С и АН при комплексообразовании некоторых индивидуальных н-парафинов [28] [c.201]

Олефиновые углеводороды. При присоединении протона к молекуле олефина образуется такой же карбоний-ион, как при отрыве гидрид-иона от молекулы парафина, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге. Однако скорость крекинга олефинов на 2—3 порядка больше скорости крекинга соответствующих парафинов, что объясняется значительно большей скоростью образования карбоний-ионов из олефинов при присоединении протона по я-связи. Различие в энергетике образования карбоний-ионов из олефиновых и парафиновых углеводородов может характеризоваться разностью теплот газофазных реакций [c.204]

Трудность при использовании метода состоит в том, что на практике содержание индивидуальных углеводородов определяется только в газообразных продуктах, а анализ жидких продуктов обычно ограничивается определением группового химического состава. Поэтому при определении теплот образования отдельных фракций жидких продуктов условно принимается, что они состоят из индивидуальных ароматических, нафтеновых, парафиновых и олефиновых углеводородов, молекулярные веса и температуры кипения которых близки к средним молекулярным весам и средним температурам кипения исследуемых фракций, а содержание индивидуальных углеводородов в отдельных фракциях соответствует групповым составам последних. [c.172]

В табл. VHI представлены величины теплот образования некоторых парафиновых углеводородов в газообразном состоянии при 25° С из твердого углерода (графита) и газообразного [c.70]

Теплоту образования газообразных продуктов подсчитать нетрудно, так как на установках обычно определяется их углеводородный состав. Теплоты образования сырья и жидких продуктов определяют по данным, известным для индивидуальных углеводородов [73—75]. Условно можно принять, что сырье и жидкие продукты процесса представляют собой смеси индивидуальных ароматических, парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов (расчетных), молекулярные веса и температуры кипения [c.42]

Известно следующее обобщенное уравнение для теплоты образования парафинового углеводорода, состоящего из п атомов углерода [c.107]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

В области теплот горения углеводородов за последнее столетие собран богатый материал, позволяющий дать очень точные величины для теплот горения и образования из элементов практически любого углеводорода. Особенно точно эти величины известны для алканов (парафиновых углеводородов). [c.165]

Теплоты горения и образования из элементов жидких алканов (парафиновых углеводородов) изостроения при 25°С ккал/мол [c.171]

Важным вопросом, не получившим до сих пор решения, является вопрос об объяснении различий в теплотах образования нормальных и разветвленных алканов (парафиновых углеводородов), а также вопрос о различии в теплотах образования углеводородов различных классов с нормальными и разветвленными алкилами (жирными радикалами) в боковой цепи. Этот вопрос мы решаем при помощи представлений о типах [c.114]

Теплота образования комплекса и его устойчивость возрастают с увеличением длины молекулы парафинового углеводорода, т. е. с увеличением его молекулярного веса. [c.223]

Распад молекулы парафинового углеводорода при крекинге на радикалы тесно связан с прочностью связей между отдельными атомами углеводородной молекулы. Величины энергии связей, характеризующиеся теплотами образования этих связей, приведены в табл. 63 [172]. [c.167]

На рис. 2 изображены графики величин стандартной свободной энергии образования для нескольких парафиновых углеводородов в газообразном состоянии. Эти величины под-считаны из значений теплоты образования [33] и свободной энергии [22]. Для сравнения, значения этих величин, относящихся к одному молю, разделены на число углеродных атомов в молекуле. [c.79]

Дисперсионные и индукционные силы возникают не только при взаимодействии различных молекул, но также и при взаимодействии между различными атомами или группами атомов в молекуле. Например, дисперсионным взаимодействием несвязанных групп С — Н объясняют различия в теплотах образования изомеров парафиновых углеводородов [67]. [c.443]

Карбамид образует кристаллические комплексы (аддукты) с органическими соединениями, в которых имеются длинные нераз-ветвленные алкильные цепи (парафиновые углеводороды). Комплекс представляет собой твердое вещество, которое при нагревании до 75—80°С распадается на карбамид и углеводород. Образование комплексных соединений карбамида сопровождается выделением тепла. Теплота образования комплекса и его устойчивость возрастают с увеличением его молекулярного веса. [c.259]

Для иллюстрации преобладания термохимически более выгодных путей раснада на рис. 97 показан участок масс-спектра парафинового масла (представляющего собой смесь жидких углеводородов парафинового ряда, т. е. углеводородов строения С Н +2). В этом спектре отчетливо выступает своеобразное чередование интенсивностей. Ионы с нечетным числом атомов водорода обладают четным числом электронов и, следовательно, не являются ион-радикалами. Теплота образования их меньше, чем у соседних с ними по массе ионов с нечетным числом электронов, т. е. ион-радикалов, которым, как оказывается, и отвечают менее интенсивные ли- [c.366]

Здесь л и Ь — числа атомов углерода сырья и одного из продуктов. Разумеется, в реальном процессе образующиеся осколки могут, в свою очередь, подвергаться гидрокрекингу. Как было отмечено, теплота реакции для углеводородов какой-либо группы не зависит от молекулярной массы сырья, а зависит лищь от температуры процесса и образовавщихся продуктов. В табл. И (см. стр. 105) приведены теплоты гидрокрекинга различных нормальных парафиновых углеводородов. При разрыве одной С—С-связи и гидрировании осколков при 800°С выделяется 61,9 кДж/моль при образовании метана и н-парафинов, 51,8 кДж/моль при образовании н-парафинов, 58,5 кДж/моль при частичном образовании изопарафинов и 66,8 кДж/моль при полной изомеризации продуктов. Теплота процесса д р пропорциональна числу разорванных связей г и теплоте разрыва одной связи (с гидрированием и изомеризацией образующихся осколков). При превращении одного моля сырья с разрывом г связей С—С и образованием (г- -1) прогидрированных осколков имеем [c.117]

Примеры производственных процессов и контактных аппаратов КС. Каталитический крекинг [1, 6, 7, 14—17]. Основное назначение процесса — получение высокоактивного бензина из нефтяных фракций, кипящих выше 200°С. Сырьем установок каталитического крекинга является в основном вакуумный газойль прямой перегонки нефти, выкипающий в пределах 300— 500°С. В условиях каталитического крекинга при атмосферном давлении и 400—550°С парафиновые углеводороды расщепляются с образованием более низкомолекулярных соединений, а также метана, углерода и водорода. Основная масса реакций эндотер-мична. Однако вследствие особенностей химизма процесса возможно выделение теплоты (реакции перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации). Катализаторами крекинга являются алюмосиликаты. Коксообразование — характерная особенность процесса крекинга. Увеличение содержания углерода с 1 до 4 % ведет к понижению активности катализатора и, следовательно, выхода продуктов с 80% до 40%. Применение КС для проведения процесса крекинга позволяет просто решить задачи регенерации катализатора, который непрерывно циркулирует ме- [c.266]

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Необходимым условием протекания реакции деструкции является отрицательное значение энергии Гиббса. Термические реакции протекают по радикальному механизму как цепные, так и не цепные. Вероятность протекания ионных реакций незначительная. Так, гетеролитичес-кий распад, например, связи С-С происходит с затратой энергии 1206 против 360 кДж/моль для гомолитического распада. Согласно радикально-цепной теории, при первичной стадии термического распада парафиновых углеводородов образуются два свободных радикала, которые могут дать начало реакционным цепям. Направление распада молекулы парафинового углеводорода на радикалы зависит от величины энергий связей, которые характеризуются теплотой их образования. [c.127]

Теплота образования углеводородов зависит от молекулярного веса и структуры молекулы (рис. 2-2 и табл. 2-1). Для углеводородов парафинового ряда (С Н2п+2), углеводородов групп циклонен-танов и циклогексанов теплота образования имеет отрицательную величину, т. е. при образовании этих углеводородов из элементов энергия выделяется при увеличении числа атомов углерода в молекуле теплота образования уменьшается, стремясь к постоянной величине ДЯ29з д 360 ккал/кг. Для ацетиленовых углеводородов (С Н2 2), группы бензола (С Н2 б) и углеводородов (С Н2,,) теплота образования для первых членов гомологических рядов имеет положительную величину. Затем с утяжелением молекулы та уменьшается и, начиная с некоторого п, становится отрицательной [c.154]

Теплоты образования из элементов алканов (парафиновых углеводородов) в парах при 25°С ккал/мол, — АНгав, 16 [c.189]

Энергию данной связи в ионе можно вычислить, если известны теплоты образования молекулярного иона и соответствуюп его осколка. Если проделать такие вычисления, можно найти, что, как и в случае парафиновых углеводородов, Z)(R" —H) иD(R —СНз) много меньше, чем у соответствующих нейтральных молекул. Однако энергия связи N — N в полученных ионах гвдразииа оказывается примерно в два раза больше, чем в нейтральных молекулах. [c.450]

В особенности низкомолекулярных алканов, следует вести пр1 возможно низких температурах. Ранее указывалось, что легкость образования комплекса и повышение теплот его образования уве- тичиваются с ростом длины неразветвленной части цепи. Наряду с этим увеличивается и стабильность комплексов. При очень длинной цепи парафиновый углеводород при пониженных температурах более склонен к кристаллизации, чем к построению комплекса с карбамидом. Следовательно, комплексообразование с высокомолекулярными парафиновыми углеводородами требует таких условий, при которых исключается их кристаллизация. Это достигается либо повышением температуры процесса, либо применением растворителя, полностью переводящего парафиновые углеводороды в раствор. Обычно процесс комплексообразования для дизельного топлива ведут при 20—25 °С и для масел — при 30—45 С. При депарафинизации масел большое значение имеет их предварительная термическая обработка с целью полного растворения кристаллов твердых углеводородов. [c.226]

Углеводороды с длинными цепями. Хотя для ряда парафиновых углеводородов, по крайней мере вплоть до С,8Нзд, энергия активации вязкого течения приблизительно равна одной четверти теплоты испарения, более внимательное рассмотрение экспериментальных результатов показывает, что они представляют ббльший интерес, чем это может показаться с первого взгляда. Если построить график зависимости теплоты испарения от числа атомов углерода в цепи, то значения теплот испарения первых восьми углеводородов ложатся на прямую линию. Однако с увеличением длины цепи увеличиваются и отклонения от прямой. Это объясняется, вероятно, тенденцией длинных цепей к свертыванию. В этом случае четвертая часть теплоты испарения уже не равняется энергии, требующейся для образования дырки для передвигающейся молекулы. Поэтому естественно предположить, что если углеводородная цепь двигается как одно целое, то работа, требующаяся для образования дырки, равна одной четверти экстраполированной теплоты испарения ), которая может быть найдена при помощи линейного соотношения, существующего между этой величиной и числом атомов углерода в цепи. Значения нанесены на [c.476]

В книге приведены все необходимые исходные данные для расчета амолекулярных объемов, плотностей, теплот сгорания, теплот образования из элементов, теплот испарения, упругостей паров, температур кнпения и некоторых других свойств высших парафиновых углеводородов. [c.3]

Экспериментальных данных, пригодных для раздельного определения теплот активации образования олефинов и ароматизации парафиновых углеводородов, имеется очень мало. Расчеты с применением уравнения Фроста при постоянном коэффициенте торможения = 1, по данным [3] и [5], дают для теплоты активации ароматизации н-гексана и н-гептана на алюмохромовых катализаторах при 500—550°С значения 36—42 ккал/моль. Для реакции образования гексенов из н-гексана на угольных и СгдОз-уголь-ных катализаторах при 390—530° С нами [61 получены величины теплот активации в пределах 33—54 ккал/моль . [c.208]

Разумеется, нет оснований считать, что все многочисленные изомеры парафиновых или олефиновых углеводородов действи-чельно существуют в природных или тех или иных синтетических нефтях. Однако без знания свойств всех возможных форм углеводородов данного состава трудно ставить задачи идентификации углеводородов сложных технических или природных смесей. Следует отметить, что исследования по идентификации отдельных углеводородов индивидуальных природных нефтей (по скважинам и горизонтам) заметно продвину лись лишь в области бензинов (т. е. углеводородов состава (— С12) и почти совсем еще не затронули углеводородов дизельных топлив и масел (т. е. углеводородов состава С — С34). Синтез изомерных углеводородов представляет интерес не только для их идентификации в сложных смесях, образующих те или иные технически важные природные или синтетические продукты. Исследуя синтезированные индивидуальные углеводороды, можно выяснить многие весьма важные для производства и использования нефтепродуктов вопросы, ка1 -то окисляемость и горение углеводородов, скорость их горения, теплоты образования и свободную энергию углеводородов различных типов структуры и т. д. Равным образом и методы очистки или анализа сложных смесей углеводородов должны получать проверку и подтверждение на искусственных смесях углеводородов определенных типов структуры. И, наконец, наибольшее значение синтез изомерных углеводородов получает [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология