Термодинамические в конденсированном состоянии

Темплатные синтезы всегда представляют собой превращения, в которых по сути атом металла (непосредственно в виде определенного, в том числе и нулевого заряда, иона или в виде комплекса, содержащего выгодные для реакции свободные или занятые лигандами позиции), обладающий необходимой стереохимией и электронным состоянием (строением), играет роль агента, направляющего реакцию по заданному или преимущественно по заданному руслу [79, с 147]. Ориентируя и активируя за счет комплексообразования молекулы конденсируемых веществ, ион металла выполняет роль своеобразной матрицы, определяющей строение образующегося соединения. Можно выделить две разновидности темплатного эффекта. В том случае, когда ион металла ускоряет протекание тех или иных стадий реакции, способствуя образованию конечного продукта, принято говорить о кинетическом темплатном эффекте. Если роль иона металла заключается в смещении равновесия за счет связывания образующегося продукта, это классифицируется как термодинамический темплатный эффект Конечный результат в обоих случаях одинаков- добавка темплатного агента позволяет получить соединение, которое без такой добавки не образуется или образуется с более низким выходом Следовательно, роль иона металла состоит не только и не столько в прямом подавлении побочных процессов, сколько в направлении реакции по выгодному для него пути В случае термодинамического темплатного эффекта синтезируемое соединение представляет собой весьма прочный комплекс При кинетическом темплатном эффекте может наблюдаться выделение свободного органического макроциклического соединения. Иными словами, ион металла, выполнив функции активирования и ориентации конденсирующихся групп А и В (уравнение (2.1)), может выйти из макроциклического окружения и снова координировать исходные вещества (кинетический темплатный эффект) или остаться внутри полости макроцикла (термодинамический темплатный эффект) [c.28]

О поведении ароматических углеводородов, присутствующих в топливе и образовавшихся в ходе описанных выше превращений, можно судить по результатам термодинамического расчета разложения бензола [171]. Оказалось, что соотношение образующихся продуктов зависит от того, в какой фазе (газовой, жидкой или твердой) находится образующийся углерод. Если углерод конденсируется в твердом или жидком состоянии, то разложение бензола заметно уже при 550 К- Основными [c.168]

В ходе опыта система приводится в термодинамическое равновесие с помощью мешалки Е. Так как все компоненты, за исключением к-то, не обладают летучестью, газовая фаза в калориметре С представляет собой чистый /с-й компонент. Он отбирается через шайбу / и конденсируется в емкости К или К. Потребление электроэнергии нагревателем Р определяется обычным калориметрическим способом, и по достижении установившегося состояния весовая скорость потока точно фиксируется посредством измерения прироста веса одного из конденсаторов К или К за предварительно намеченный период времени. Для оценки скрытой теплоты испарения иди, вернее, изменения энтальпии при изотермическом испарении необходимо использовать экспериментальные данные. [c.119]

Главной трудностью при определении теплот сгорания в тех случаях, когда в результате реакции образуется сложная смесь продуктов, является точное установление термодинамического состояния, в котором находятся эти продукты. По окончании реакции образующаяся вода конденсируется в виде капелек,, которые могут содержать различные концентрации хорошо растворимых веществ, например фтористого водорода. Для предотвращения этого и для облегчения завершения реакции с водой таких соединений, как карбонилфторид, необходимо хорошо перемешивать продукты реакции. Перемешивание удобнее всего осуществлять вращением калориметрической бомбы, когда реакция закончится. [c.341]

Термодинамический цикл Ватсона. Ватсон [95] предположил, что теплоемкость может быть определена путем вычисления изменений энтальпии в термодинамическом цикле следующим образом 1) насыщенная жидкость при температуре Ti нагревается до Тг, причем поддерживаются условия насыщения 2) жидкость при 1 2 испаряется и изотермически расширяется при низком давлении, до достижения состояния идеального газа 3) будучи в идеальногазовом состоянии, вещество охлаждается от температуры Тз до Ti 4) вещество изотермически сжимается при температуре Т до состояния насыщенного пара и конденсируется. Для этого цикла сумма энтальпия всех стадий равна нулю. Если Та приближать к Ti, то [c.157]

В термодинамике конденсированное и газообразное состояния вещества характеризуются функциями, которые зависят от таких макроскопических параметров, как давление, температура, объем и масса. Особое значение имеет условие термодинамического равновесия, при котором два состояния вещества, например конденсированная фаза и ее пар, существуют при одной н той же температуре в контакте друг с другом без каких-либо изменений во времени. Это означает, что количество испаряющегося вещества должно быть равно количеству конденсирующегося вещества за все время, пока поддерживается равновесие. При этих условиях твердые тела и жидкости характеризуются определенным давлением паров, которое зависят только от температуры. [c.15]

ГОТОВЯТ пропусканием хлора в суспензию желтой окиси ртути в чв-тыреххлористом углероде. Изучены термодинамические характеристики СЬО в растворе ССЦ со щелочью и перекисью водорода Двуокись хлора СОг— газ от зеленовато-желтого до красновато-желтого цвета (при температуре выше 11°) с плотностью 3,09 г/л (при 11°). При охлаждении ниже 11° двуокись хлора из газообразного состояния конденсируется в жидкость, окрашенную в красно-коричневый цвет. В твердом состоянии она образует оран-жево-красные кристаллы, плавящиеся при —59°. Температура кипения при 731 мм рт.ст. равна 9,9°. Двуокись хлора взрывается при нагревании или в присутствии органических и других веществ, способных окисляться. Она взрывоопасна в смесях с воздухом при содержании СЮг выше 10%. Разбавление СЮг инертными газами (Не, Аг, Ыг) снижает скорость ее детонации [c.1434]

В гл. IV было показано, что в настоящее время имеется несколько достаточно надежных методов определения теплоемкостей идеальных - газов Ср. Во многих случаях точные значения Ср можно определить, исходя из теоретических соображений и спектроскопических данных. Очевидно, можно получить корреляцию теплоемкости жидкостей, основанную на величине С°, скорректированной на неидеальность реального газа и его конденсацию в жидкую фазу. Поскольку Ср представляет собой производную энтальпии по температуре, т. е. функцию состояния, то можно составить простой термодинамический цикл 1.) насыщенная жидкость при Т нагревается до Тг, оставаясь насыщенной 2) жидкость при Тг испаряется и изотермически расщиряется до нулевого давления, соответствующего состоянию идеального газа 3) идеальный газ охлаждается от Тг до Т 4) вещество сжимается изотермически при Т до насыщенного пара и конденсируется. Так как [c.313]

Холодильный агент непрерывно циркулирует в замкнутой системе и. многократно претерпевает различные превращения в одной и той же последовательности кипит в испарителе, сжимается в компрессоре, охлаждается и конденсируется в конденсаторе, дросселируется в регулирующем вентиле, снова кипит в испарителе и т. д. Последовательное изменение состояния холодильного агента составляет термодинамический процесс. [c.9]

Образование фосфодиэфирной связи — термодинамически невыгодный процесс, поэтому для его осуществления необходимо сначала перевести нуклеотиды в активное состояние, а затем ввести конденсирующий агент, способный активировать фосфатную группу. Чаще всего исходными соединениями при образовании фосфодиэфирной связи служат нукле-озид-3 -фосфат и нуклеозид со свободной 5 -ОН-группой. В этом случае фосфорилируется более реакционноспособная первичная гидроксильная группа. Для фосфорилирования нуклеозида, как правило, применяют хлорфосфаты. [c.281]

В состав природных и нефтяных газов входят водяные пары, которые при охлаждении и сжатии газа конденсируются. Вода в жидком состоянии усиливает коррозию оборудования, способствует образованию гидратных пробок и снижает производительность трубопроводов. Для предотвращения этих явлений из газа удаляют такое количество водяных паров, чтобы оставшаяся в нем влага не могла сконденсироваться при изменении термодинамических условий. Это достигается различными методами осушки в зависимости от требуемой точки росы и схемы переработки газа. [c.218]

Газ в пластовых условиях насыщен парами влаги до равновесного состояния. При добыче газа в технологических схемах промысловой обработки происходит изменение термодинамических условий (давление, температура), при которых конденсируются пары влаги. Выпавшая капельная влага вызывает осложнения как в технологических элементах установок промысловой подготовки газа, так и при транспортировании его по магистральным газопроводам. Основное осложнение— образование гидратных пробок, которые приводят к I созданию аварийных ситуаций. Поэтому перед подачей Л природного газа в магистральные газопроводы или на глубокую низкотемпературную переработку газ осушают. Осушкой называется процесс удаления из газа паров воды. Выбор способа осушки зависит от конкретных условий и требований, а именно состава газа, требуемой глубины осушки, объема осушаемого газа и др. [c.41]

Этот показатель определяет условия транспортирования природного газа в однофазном состоянии, поскольку наличие в нем конденсирующихся углеводородов может привести, при определенных термодинамических условиях в системе, к выделению конденсата. [c.23]

Этот показатель определяет условия транспорта углеводородного газа в однофазном состоянии. Наличие конденсирующихся углеводородов в транспортируемом газе может приводить, ири определенных термодинамических условиях (Р, г) в системе, к выделению конденсата, что снижает пропускную способность магистральных газопроводов, увеличивает потребную мопщость компрессорных агрегатов, так как с повышением плотности кон-денсатного газа возрастает необходимая мощность центробежных нагнетателей. [c.284]

КОНДЕНСАЦИЯ, переход в-ва из газообразного состояния в жидкое или твердое фазовый переход первого рода. Возможна только при докритич. состояниях газа (пара) в результате его охлаждения нли сжатия. В обоих случаях необходимо, чтобы при достигнутых значениях т-ры и давления конденсиров. фаза была термодинамически устойчивее, чем газообразная. Если при этом т-ра и давление больше значений, соответствующих тройной точке для данного в-ва, образуется жидкость (конденсат), если меньше — пар переходит в ТВ. состояние (десублимация). В объеме пара (иля парогазовой смеси) К. может происходить только при переохлаждения пара относительно т-ры насыщения. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология