Селенистый водород образование

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Реакции перекиси водорода с остальными членами семейства халькогенов привлекли к себе меньшее внимание. Селениты легко окисляются перекисью водорода до селенатов [194], хотя реакция с селенистой кислотой H.,SeO.,, по имеющимся пянным, протекает медленно. Элементарный селен медленно окисляется до ДВУОКИСИ селена [195], но может превращаться также в селеновую кислоту H2Se04. Селенистый водород быстро реагирует с перекисью. Элементарный теллур растворяется в достаточно коицентрирова1шой перекиси водорода с образованием теллуровой кислоты Н ТеО [195]. Эта реакция наблюдается также при пропускании электрического тока через теллуровые электроды в растворе перекиси водорода, причем можно доказать, что промежуточным продуктом является теллуристый водород [196]. В общем при действии перекиси водорода получаются теллураты, хотя в подходящих условиях возможно образование и теллуровой кислоты [197]. Сообщается, что двуокись теллура не растворима в перекиси водорода [67], откуда можно вывести заключение, что окисление до теллуровой кислоты, соответствующей ТеО.,, не протекает через ТеО,, так как последняя в связи с нерастворимостью, вероятно, не могла бы реагировать дальше. Сообщается [198], что элементарный полоний растворяется в подкисленной перекиси водорода. [c.335]

Водой разлагается с образованием ядовитого селенистого водорода Водой разлагается с образованием ядовитого сероводорода На воздухе дымит [c.201]

Селенистый водород хорошо растворяется в воде водный раствор его по силе превосходит уксусную кислоту на воздухе он сгорает с образованием воды и селена (пары красноватого цвета), при сгорании же его в токе кислорода образуются вода и возгоняющаяся двуокись селена. Термический распад селенистого водорода происходит заметно при 150°, теллуристого — при 0°. Летучесть некоторых соединений селена и теллура используют для отделения их от ряда других элементов и друг от друга. Двуокись селена возгоняется при 300—315°. [c.581]

Верхний конец форштосса обратного холодильника через пустую 2-горлую склянку емкостью 1 л соединяют последовательно с металлическими трубками (0 42 мм) 2 и a, помещенными в такие же электрические печи для катализа (печи Л" 2 и, соответственно, Л 3), которые устанавливают в хорошо действующем вытяжном шкафу. Внимание (см. примечание 1). Оба конца каждой из трубок 2 и a соединяют с такими же приемниками, как указано выше, причем верхний конец форштосса обратного хатодильника приемника, находящегося на трубке S, соединяют последовательно с поглотительными склянками, напачненными насыщенным раствором едкого натра (склянка 4) и насыщенным водным раствором перманганата калия (склянка 5) для поглощения селенистого водорода, выделяющегося при реакции образования селенофена. [c.7]

Светло-коричневые или темно-коричневые ) омки с резки.м запахом. Водой реактив разлагается с образованием селенистого водорода и гидроокиси алюминпя. [c.21]

При плавлении дает аналогично образованию серной печени КэоЗе, который с. каплей воды на серебряной моне.с образует черное пятно (А 25е). При смачивании соляной кислотой происходит выделение красного селена, причем появляется запах селенистого водорода. [c.221]

Как видно, вторым продуктом действия крепкой серной кислоты на циклогексен является углеводород состава С вНдз предельного характера, т. е. трнмер циклогексена, также обогащенный на два атома водорода. Химическую природу этого углеводорода нам также не удалось пока выяснить. И здесь с этой целью были проделаны опыты но каталитической дегидрогенизации, сначала в условиях, описанных выше, т. е. при 310° С при этом, однако, большая часть углеводорода осталась в трубке с катализатором тогда температура была повышена до 350° С. Однако собранный в этих условиях катализат при перегонке в вакууме кипел уже в широких пределах, а именно 115—185° С (12—14 Л4ле), и был явно неоднороден. Единственным индивидуальным продуктом, который удалось выделить из этого катализата, и здесь оказался нафталин, образование которого можно представить себе в этом случае, очевидно, лишь в результате глубокого пиролиза исходной системы. Оныт по дегидрогенизации углеводорода с помощью селена при 340—350° С по Дильсу [11] также не дал результата хотя и наблюдалось обильное выделение селенистого водорода, однако выделить из продукта реакции какое-либо индивидуальное вещество нам пока не удалось. [c.209]

Оксихлорид отфильтровывают в тигле с пористым дном , промывают эфиром до полного обесцвечивания и высушивают на воздухе. Около 1,5 г оксихлорида помещают в стакан на 400 мл и растворяют ъ мл концентрированной соляной кислоты. Раствор обрабатывают 7,5 мл 30-процентной перекиси водорода, нагревают до кипения и после разложения перекиси разбавляют водой до 200 мл. Прибавляют 75 мл 20-процентной селенистой кислоты для осаждения основных селенитов и в течение 12 час. нагревают реакционную смесь на водяной бане, пока хлопьевидный осадок не превратится в плотную зернистую массу средних селенитов. Осадок оггфильтровы-вают в тигле с пористым дном, отмывают 2 л горячей воды от избытка селенистой кислоты и высушивают при 120—140 в течение 12 час. 0,5 г высушенной смеси селенитов растирают и тщательно прокаливают до образования смеси окислов. Процентное содержание гафния рассчитывают по формуле [c.69]

Селенистый водород твердеет при —66° и кипит при 42° в жидком состоянии имеет плотность 2,12 г/см . Критическая трмпера ра его 137°, а критическое давление составляет 91 ат. При образовании гидрида селена из элементов поглощается тепло при образовании из аморфного селена—16,0256, из монокли-яического селена— 17,075 и из стеклообразного селена — 18,88 ккал моль [19]. По А. Ф. Капустинскому, И. А. Маколкину и Л. И. Кришталику [396] реакция образования селенистого водорода при вваимодействии газообразного водорода и твердого селена идет с поглощением теплоты в количестве 18,67 + + 0,500 ккал моль. [c.522]

Однотипность химической формулы всех молекулярных гидратов доказывает лишь формальную аналогию между инертными газами и другими образующими гидраты веществами. Если молекулы всех гидратов действительно подобны молекулам гидратов инертных газов, то они должны изоморфно замещать друг друга в кристаллической решетке гидрата, образуя смешанные кристаллы. Мы видели выше, что гидраты инертных газов Кп, Аг и Ме образуют смешанные кристаллы с гидратами Но5 и 50,. Кроме того, мы уже говорили, что гидрат 50о образует кристаллы с гидратами СНС ., и СС . Однако есть очень ценные старинные работы, которые экспериментально доказывают образование смешанных кристаллов почти всеми полученными до сих пор гидратами. Правда, эти экспериментальные данные до настоящего времени трактуются совершенно в ином смысле, но, как мы увидим ниже, без всяких к тому оснований. Еше в 1852 г. Луар [ ] получил двойное соединение гидрата хлороформа и сероводорода, причем анализ показал, что молекулярное соотношение этих веществ в кристаллах приблизительно равно 1 1. В 1883 г. двойные гидраты подробно изучал Форкран [ ]. Он нашел, что очень многие галогенозамещенные углеводородов (от метана до бутана включительно) соединяются с водой и сероводородом, образуя двойные гидраты , имеющие, однако, кристаллическую форму гидрата сероводорода, т. е. кристаллизующиеся в кубической системе. Он пытался приписать этим двойным гидратам определенную химическую формулу и, в противоположность Луару, доказывал, что на 1 мол. вещества приходится 2 мол. сероводорода и 23 мол, воды. Однако данные его анализов почему-то сильно колебались. Как очень удивительное свойство двойных гидратов отмечает Форкран их относительную устойчивость. Их упругость диссоциации значительно ниже упругости диссоциации чистого гидрата сероводорода. Аналогичные двойные гидраты он получил и с селенистым водородом. Форкран и Томас [ ] получали двойные гидраты ацетилена и четыреххлористого углерода при давлении ацетилена в 1 ат., тогда как упругость диссоциации гидрата ацетилена при 0° достигает 6 ат. Гемпель и Зейдель получили кристаллические соединения гидрата углекислоты со спиртом. [c.202]

Селенистая кислота легко восстанавливается до элементарного селена. Такое восстановление вызывается, например, сернистым газом, но количественно обычйо идет только в присутствии соляной кислоты. Иначе происходит образование селенополитио-новых кислот, т. е. политионовых кислот, в которых сера частично замещена на селен. Соляная кислота разрушает эти кислоты с осаждением селена. Элементарный селен осаждается и другими восстановителями, например дитионитом натрия (гипосульфитом натрия), солями гидразина и гидроксиламина. С иодистым водородом селенистая кислота реагирует количественно по уравнению HgSeOa -f- 4HI = Se -j- -Ь SHgO, При действии сероводорода выпадает красновато-желтый осадок, состоящий из смеси серы и селена [c.802]

Так как скорость реакции зависит от концентрации окисляющего агента, енолизация не может быть медленной стадией реакции. При замене водородов метиленовой группы на дейтерий скорость реакции замедляется в несколько раз, и следовательно, стадия, определяющая скорость реакции, должна включать разрыв связи С—Н. Влияние заместителей в фенильной и бензоильной группах позволяет предположить, что реакция протекает через образование эфира енола или самого енола. Так, электронопритягивающие группы в пара-положении к метиленовой группе облегчают енолизацию, а также ускоряют окисление обратное положение наблюдается для заместителей в бензоильной группе. Холестанон образует 2,3-енол и окисляется селенистой кислотой до хо-лестан-2,3-диона. Кори считает, что в реакции участвует протонирован-ный электрофильный агент (НО)з5е+ [селенистая кислота (HO)2SeO + -f Н+], который атакует карбонильный кислород с синхронным отщеплением а-водородного атома и молекулы воды в виде иона гидроксония. [c.498]

Образование альдегидной группы (вместе с карбоксильной) окислением метильной группы, замещающей атом водорода в сложных конденсированных системах типа бензантрона и т. п., предложено проводить при помощи селенистой НгЗеОз и селеновой Н23е04 кислот, которые восстанавливаются при этом до селена. Так, 2-метилбензантрон при нагревании с селенистой кислотой и водой в автоклаве до 230—040° переходит в бензантрон-2-альдегид [c.631]

Вследствие небольшой избирательности селенистой кислоты, метод не нашел широкого применения для определения этих металлов. Однако постоянство состава средних селенитов дает возможность косвенно определять содержание гафния в циркониево-гафниевой смеси. Способ определения гафния заключается в следующем [31—33]. Из горячего солянокислого раствора в присутствии перекиси водорода осаждают смесь селенитов циркония и гафния 20%-ным раствором селенистой кислоты. Аморфный осадок с маточным раствором нагревают на водяной бане до образования кристаллического осадка, который промывают горячей водой и сушат при 120—140° С до постоянного веса. Навеску ( 0,5 г) высушенных селенитов прокаливают до окислов и рассчитывают процентное содержание гафния по формуле [c.368]

Весьма обстоятельно был изучен механизм окисления селенистым ангидридом альдегидов и кетонов. На основании изучения кинетики реакции альдегидов и кетонов с селенистой кислотой было показано, что окисление карбонильных соединений протекает через их энольную форму, в результате ионизации водорода при -атоме углерода 7. >оз. 123-128, Н2 Особенно убедительны в этом отношении опыты по изучению кинетики окисления кетонов в различных растворителях и в присутствии кислот 18-125.12в Возможно, что при окислении карбонильных соединений имеет место образование промежуточного реакционного комплекса, наподобие комплексов кетонов с ионом оксония [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология