Декарбоксилирование салициловой кислоты

ОПЫТ 122. ВОЗГОНКА И РАЗЛОЖЕНИЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ НАГРЕВАНИИ — ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ [c.159]

Термическое разложение салициловой кислоты (декарбоксилирование) [c.163]

Декарбоксилирование. Фенолокислоты сравнительно легко подвергаются декарбоксилированию. Салициловая кислота при осторожном нагревании возгоняется и образует красивые игольчатые кристаллы, при сильном нагревании происходит декарбоксилирование. [c.331]

Напишите схему декарбоксилирования салициловой кислоты. Укажите, какой реакцией можно отличить ее от ацетилсалициловой кислоты (аспирина) и ацетилсалициловую кислоту от фенилсалицилата (салола). [c.118]

Напишите схему реакции декарбоксилирования салициловой кислоты. [c.137]

По этому методу бензойную кислоту в присутствии каталитических количеств карбоната меди (П) нагревают при 220—250°С с одновременным пропусканием в реакционную массу водяного пара и воздуха. Первый продукт окислительного превращения бензойной кислоты — бензоилсалициловая кислота. При гидролизе водой она Д ает бензойную и салициловую кислоты. Заключительный этап реакции— декарбоксилирование салициловой кислоты с образованием фенола [c.325]

Опыт 159. Получение кислой и средней калие вых солей виннокаменной кислоты Опыт 160. Получение реактива Фелинга. , Опыт 161. Возгонка салициловой кислоты, Опыт 162. Термическое разложение салицило вой кислоты (декарбоксилирование Опыт 163. Цветная реакция салициловой кис лоты с хлоридом железа (Ш). Опыт 164. Реакция салициловой кислоты [c.182]

Реакция. Бромирование Р-дикарбонильной системы с последующим элиминированием НВг и образование.м ароматического соединения. Одновременно происходят расщепление сложного эфира и декарбоксилирование образовавшейся карбоновой кислоты (ср. декарбоксилирование салициловой кислоты). [c.325]

Салициловая кислота Циклогексанон-2-карбоновая кислота Родиевый катализатор. Гидрогенолиз к декарбоксилирование идут со значительно меньшей скоростью [23] [c.772]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

В аппарат загружают метилсалицилат, бензиловый спирт и едкий натр. Смесь нагревают под уменьшенным давлением 8- 10 Па до температуры 80—90 °С и отгоняют воду. После прекращения выделения воды процесс ведут при атмосферном давлении, отгоняя метанол до достижения температуры в аппарате 160 °С. Повышение температуры до 180 °С можег способствовать протеканию побочных реакций образования дибензилового эфира, гидролиза бензилсалицилата с последующим декарбоксилированием салициловой кислоты. [c.248]

О-(л-гидроксифенил) салициловая кислота 2, 228 окислительное декарбоксилирование [c.507]

Салициловая кислота летуча с парами воды, чем пользуются для очистки. При осторожном нагревании она возгоняется, а при нагревании выше температуры плавления, теряя карбоксил, превращается в фенол (процесс, обратный карбоксилированию,— декарбоксилирование) [c.246]

Оксигруппа вступает всегда в орто-положение к карбоксильной группе (содержание изомерных оксикислот в салициловой кислоте, полученной из бензойной кислоты, менее 1%). В качестве побочного продукта в результате декарбоксилирования образуется фенол [383]. [c.1799]

Напишите схемы реакций для салициловой кислоты а) с водным раствором щелочи б) ацетилирования в) этерификации этиловым спиртом г) декарбоксилирования д) нитрования. [c.168]

При нагревании основных 1едных солей ароматических кислот происходит гидроксилирование по орго-положению [176]. Результаты улучшаются, если подвергать нагреванию карбоксилаты меди (II) в протонных растворителях [177]. Вследствие побочного процесса декарбоксилирования салициловых кислот или их сложных эфиров образуются фенолы [178]. Аналогичным образом при нагревании медных солей ароматических кислот с аммиаком при 220° С и при повыщенном давлении образуются ароматические амины [179]. См. также реакции 11-31 (т. 2), 14-5 и 14-10. [c.35]

Восстановление этого типа обычно проводится в водно-спиртовом растворе серной кислоты, причем во избежание образования сложного эфира температура поддерживается ниже 30°. Если в среде не содержится этилового спирта, то можно применять более высокие температуры. Однако в случае замещенных бензойных кислот следует соблюдать осторожность, так как при повышенной температуре всегда может произойти декарбоксилирование [49]. Альдегиды получаются только в присутствии натриевой соли борной кислоты на ртутном катоде [50] так, салициловая кислота при этих условиях дает салициловый альдегид [c.81]

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

В сухую пробирку помещают несколько кристалликов салициловой кислоты, закрывают пробирку пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опускают в заранее приготовленную пробирку с 3 каплями раствора гидроокиси бария. Быстро нагревают пробирку с салициловой кислотой. Наблюдается частичное отщепление двуокиси углерода — декарбоксилирование и образование фенола, который определяется по характерному запаху. Выделяющаяся двуокись углерода при прохождении через раствор баритовой воды образует углекислый барий — баритовая вода мутнеет. [c.163]

В сухую пробирку помещают несколько кристаллов салициловой кислоты, закрывают пробирку пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опускают в заранее приготовленную пробирку с 3 каплями раствора гидрооксида бария. Быстро нагревают пробирку с салициловой кислотой. Наблюдается частичное отщепление диоксида углерода — декарбоксилирование и образование фенола, который определяется по характерному за- [c.130]

Опыт 42. Декарбокси-пирование салициловой кислоты. В сухую пробирку поместите несколько кристалликов салициловой кислоты (49) и осторожно нагрейте нижнюю часть пробирки. Салициловая кислота начинает возгонят я и оседает в виде белого налета в холодной верхней части пробирки. Если нагревание проводить энергично, прогревая пробир)<у по всей длине, то происходит декарбоксилирование салициловой кислоты с образованием фенола, который обнаруживается по характерному запаху. [c.457]

Другая точка зрения предполагает перегруппировку бензоата дву.хвалентной меди в бензоилсалиииловую кислоту с последующим ее гидролизом и декарбоксилированием образующейся салициловой кислоты [c.584]

Несмотря на то что процесс сопряженного с окислением декарбоксилирования бензойной кислоты в фенол осуществлен в промышленных масштабах, до настоящего времени нет единого мнения о механизме его протекания. Основными промежуточными соединениями окисления бензойной кислоты в присутствии солей меди при 200—300° являются бензоат и салицилат меди, ангидрид бензойной кислоты и бензоилсали-цилат меди, дальнейшие превращения которых в зависимости от вида применяемого растворителя приводят к главным продуктам реакции фенолу, салициловой кислоте и фенилбензоа-ту [121 —126, 131, 132]. Высказано предположение, что образование о-замещенных производных при окислении бензойной кислоты обусловлено таким пространственным расположением молекулы бензоата меди [124], при котором кислородный атом размещается близко к о-положению относительно карбоксильной группы [c.230]

Фенолокислоты чаще всего получают прямым карбоксилирова-нием фенолов, т. е. непосредственным введением карбоксильной группы (сравните с термином декарбоксилирование , обозначающим обратный процесс — удаление карбоксильной группы, см. 8.2.2). Например, прн взаимодействии сухого феноксида натрия с оксидом углерода(1У) при температуре 125 "С и давлении 5 атм получается салицилат натрия, который при обработке минеральной кислотой превращается в салициловую кислоту. [c.327]

Свободные энергии декарбоксилированных чистых (твердых и жидких) органических кислот более отрицательны (на 10 или 15 ккал), чем общие энергии этих реакций, и, таким образом, они не способствуют обратным реакциям. Значения LF отрицательны даже для бензойной и салициловой кислот, несмотря на стабилизацию вследствие конъюгации. Это объясняет неудачу попыток Вид-мера [30] и Гиршбруннера [41] получить реакцию, обратную де-карбоксилированию салициловой и галловой кислот. [c.191]

Нитрозирование салициловой кислоты явилось предметом ряда противоречивых публикаций. Так, в одном из ранних патентов опубликован способ получения 5-нитрозосалициловой кислоты путем прямого нитрозирования [37], на ошибочность которого указал еще Фридлендер [38]. Леснянский сообщал, что единственным продуктом нитрозирования является нитрозофенол, но пять лет спустя Гул-инов утверждал, что он получил при нитрозировании 5-нитрозо-салициловую кислоту [40]. В 1958 г. Генри, которому, очевидно, не удалось ознакомиться с соответствующей литературой, писал о декарбоксилировании [41]. Первое сообщение о том, что нитрознрова-ние салициловой кислоты может привести к образованию диазониевой соли, было сделано Немодруком [42, 43]. [c.1879]

Декарбоксилирование оксипроизводных ароматических кислот при обработке электрофильными агентами в разбавленном водном растворе хорошо известно Например, п-оксибензойная кислота псд-вергается декарбоксилированию при сочетании с солями диазония [44]. Таким образом, реакция нитрозирования в. этом смысле не представляет исключения. Осложнения в случае салициловой кислоты вызываются главным образом тем, что промежуточно образующееся о-оксинитрозосоедицение может улавливаться переход- ными металлами. Этим могут объясняться получаемые иногда высокие выходы нитрозопродуктов [43]. [c.1879]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология