Шилова уравнение

В. Нернст и Н. А. Шилов установили, что закон распределения в формулах (7.3) (7.5) применим в тех случаях, когда распределяемое вещество в каждой из равно1 есных фаз находится в одинаковом молекулярном состоянии. При диссоциации или ассоциации распределяемого вещества устанавливается сложное равновесие между простыми и ассоциированными молекулами или ионами в пределах каждой фазы. Для этих случаев закон распределения приближенно можно выразить уравнением [c.111]

Н. А. Шилов и Л. К. Лепинь нашли, что в ряде случаев закон распределения может быть представлен уравнением [c.212]

Система вода — бензойная кислота — бензол может быть описана и по уравнению Шилова (1.13). Н. А. Шилов и Л. Н. Лепинь [12] показали, что для данной системы удовлетворительно постоянными являются значения Расчет [c.59]

Как отмечает Шилов, уравнение (7,7) формально совпадает с уравнением автокатализа. Тем не менее оно относится к принципиально отличному самоиндуктивному, т. е. разветвленному цепному, процессу. Действительно, у Шилова процесс идет через систему промежуточных реакций. При этом первый промежуточный продукт индуцирует возникновение новых, более энергичных промежуточных продуктов. Между тем в случае автокатализа непосредственно из исходных продуктов образуются комплексы типа [АР], которые распадаются на д 2Р. В этом случае образование химически более активных промежуточных продуктов (по сравнению с тем катализатором, который с самого начала вводился в систему) невозможно. В схеме Шилова вместо малоактивного индуктора НВг в ходе развития цикла образуются другие чрезвычайно активные промежуточные продукты, которые могут индуцировать систему моментальных реакций. В этом и заключается, как мы уже отмечали, принципиальное отличие самоиндуктивных реакций от автокаталитических. Что касается вопроса о том, каковы эти более активные промежуточные продукты, то он должен быть, как мы видели, решен в каждом отдельном случае. [c.54]

Следует подчеркнуть, что действительная молекулярность химического процесса далеко не всегда совпадает с той кажущейся молекулярностью, которая вытекает из суммарного уравнения реакции. Эмпирические уравнения процессов стоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам (Н. А. Шилов). Расхождение между действительной и кажущейся молекулярно-стями могут иметь место во всех тех случаях, когда процесс протекает не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через промежуточные стадии. Ход всего процесса определяется в подобных случаях его самой медленной стадией. [c.128]

Шилов 0 Лутер и Шилов предложили различать два класса индуцированных реакций. К первому классу относятся те случаи, когда первичная реакция вызывает с количественной стороны значительно большую индуцированную реакцию вначале этот класс реакций был назван катализом с разрушением катализатора позднее — индуцированным катализом Недавно Ливингстон предложил для этого класса реакций термин индуцированная цепная реакция , который подчеркивает природу механизма реакции. Реакции, относящиеся ко второму классу, называются сопряженными реакциями они отличаются от индуцированных цепных реакций характером изменения индукционного фактора р , который определяется уравнением [c.505]

Позднее Н. А. Шилов установил [6], что а меняется с ростом концентрации распределяемого вещества вследствие изменения взаимной растворимости водной и органической фаз в присутствии различных количеств распределяемого вещества. При этом вместо уравнений (1.11) и (1.12) выполняется следующее равенство [c.14]

Е. А. Шилов, исследовавший кинетику реакции присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, установил, что активным началом в этих реакциях является не сама хлорноватистая кислота, а ее ангидрид (окись хлора). Присоединение элементов хлорноватистой кислоты к пропилену идет в действительности по уравнению [c.90]

Кинетика присоединения иодистого водорода к олефинам обстоятельно не изучалась. Шилов и Миронова [49] установили, что присоединение к циклогексену в уксусной кислоте отвечает уравнению (5-18). Реакция [c.87]

При экспериментальных исследованиях Н. А. Шилов применял следующий прием, позволяющий отличать сопряженные реакции от каталитических. Если предположить, что индуктор действует каталитически на реакцию актора с акцептором, одновременно исчезая в независимой реакции с актором, то, приняв обе реакции за процессы второго порядка, получают следующие кинетические уравнения [c.362]

С исторической точки зрения, большой интерес представляет работа Н. А. Шилова [14] об образовании промежуточных продуктов и их значимости в процессах окисления. Изучая реакции сопряженного окисления, Н. А. Шилов пишет ... Существует много данных, указывающих на то, что реакции окисления протекают очень сложно и что эмпирические уравнения процессов состоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам. К этому выводу приводят кинетические исследования, но они не дают возможности поставить [c.7]

В своей фундаментальной работе Шилов дал общее правильное определение цепных процессов, их классификацию по величине длины цепи фактор индукции) и установил основные уравнения их кинетики. Таким образом, были заложены основы первой достаточно полной теории цепных процессов (без учета диффузии). [c.12]

Так же как и Шилов, Боденштейн для расчета кинетики ИСХОДИЛ здесь из системы уравнений типа [c.59]

Метод Шилова, как мы видели, состоит во введении жестких ограничивающих условий на реакции, составляющие цикл необходимо, чтобы только одна или две реакции протекали во времени , остальные же — моментально . В этом случае система уравнений сводится или к одному, или к двум уравнениям. Этим методом Шилов и вывел свое весьма важное уравнение для разветвленных цепных процессов. [c.61]

Е. А. Шилов считает, что степень гидролиза хлора практически не имеет значения для синтеза Гомберга. Он дает следующее кинетическое уравнение реакции образования этиленхлоргидрина [c.52]

Н. А. Шилов показал, что время защитного действия, т. е. время до проскока, выражается следующими уравнениями для второй стадии работы слоя [c.202]

Н. А. Шилов с сотрудниками получил эмпирическое уравнение для режима параллельного переноса фронта адсорбции, перемещающего с постоянной скоростью ш. Из этого уравнения следует, что время защитного действия слоя Тлр равно [c.59]

Следует отметить, что действительная молекулярность химического процесса далеко не всегда совпадает с той кажущейся молекулярностью, которая вытекает из суммарного уравнения реакции. Эмпирические уравнения процессов стоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам (Н. А. Шилов). Расхождение между действительной и кажущейся молекулярностями могут иметь место во всех тех случаях, когда процесс протекает не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через промежуточные стадии. Течение всего процесса определяется в подобных случаях той его стадией, которая протекает наиболее медленно. Экспериментальное определение хода протекания реакции во времени дает возможность устанавливать ее действительную молекулярность и, следовательно, делать важные выводы по вопросу о химизме изучаемого процесса. [c.130]

Для рел има параллельного переноса фронта адсорбции Н. А. Шилов получил эмпирическое уравнение, согласно которому время защитного действия слоя (проскока) Тз(пр) равно [c.213]

В соответствии с работой Кузнецова [1972а] умножим уравнение (2.15), в которое предварительно подставлено выражение (1.20) для безусловной плотности вероятностей Р г), на произвольную гладкую функцию концентрации ф г) и проинтегрируем по 2 от до Используя хорошо известные правила действий с обобщенными функциями (см., например, Гельфанд и Шилов [1959]), получим [c.71]

Степовпк, Шилова и Шилов [39] исследовали кинетику реакции полимеризации этилена на растворимом комплексном катализаторе типа (С5Н5)2Т1С12 + А1(СНз)2С1, который образуется по уравнению [c.32]

Зеон и Шварц [21] использовали для изучения пиролиза бромистого метила метод с текущим толуолом. Эта реакция также является сложной, и константы скорости реакции первого порядка зависят от давления, но результаты позволяют получить величину энергии активации 67,5 ккал1моль. В случае хлористого метила Шилов и Сабирова [22], используя проточную систему, показали, что при 844 и 874° С образуются в основном хлористый водород, метан и ацетилен в приблизительном соотношении 3 1 0,5. Уравнение скорости ki = 10 ехр (—85000/ЛГ) сек , причем константа скорости реакции первого порядка возрастает с давлением. Этого и следовало ожидать, поскольку в молекуле хлористого метила мало атомов и она не способна разлагаться по мономолекулярному механизму при давлениях, применяемых при исследовании. Судя по величине энергии активации, скорость реакции определяется разрывом связи углерод — хлор, и авторы предлагают в качестве возможного механизма реакции схему 1. [c.134]

За этими рассуждениями должно последовать сравнение структурных влияний на реагенты, различающиеся по типу зарядов, хотя и сходные в других отношениях. Галогенирование можно провести с помощью положительно заряженных агентов так, Шилов и Ка-няев [20] показали кинетически, что реакция бромирова-ния бромноватистой кислотой катализируется кислотами и описывается уравнением (4) [c.280]

Уравнение (XII.64) совпадает с уравнением Оствальда (ХП.51) для автокатализа конечным продуктом. По этому поводу Н. А. Шилов пишет Несмотря на то, что по своему внешнему виду это уравнение тождественно с уравнением Оствальда... физический смысл его совершенно иной. Уравнение Оствальда имеет в виду процесс первого порядка, при котором один из продуктов реакции действует автокаталитически, влияя лишь на константу скорости -, выведенное же мной уравнение относится к процессу, по крайней [c.365]

Упрощения, связанные с характером реакции (лишь первая реакция протекает моментально, а другие с измеримой скоростью), не устраняют трудностей, вызванных нелинейным характером задачи. Вследствие этого в отличие от рассмотренного выше случая разветвленного процесса задача не мог жет быть решена строго, и неясным остается характер тех упрощений, с помощью которых была получена в работах Гаркура и Эссена, а также Шилова система двух уравнений, которые ниже приведены. Из анализа этих уравненнй во всяком случае видно, что они построены на основе закона действующих масс, аналогично тому, как это делалось позднее Боденштейном и другими авторами. Шилов приводит при этом следующую систему уравнений ) [c.55]

Содержание гнили в сахарной свекле ацределяют периодически по мере надобности. Для этого взвешивают с точиостью до 1 г половинки корней сввклы, оставшиеся от определения сахаристости, острым ножом вырезают из них загнившую пкань. Если свекла была подморожена, то к шили не относят потемневшую при оттаивании мякоть. Гниль взвешивают с той же точностью и рассчитывают содержание (Сгн) в процентах по уравнению [c.98]

Все случаи распроделения вещества между твердой и жидкой фазами и между двумя несмешивающимися жидкими фазами Н. А. Шилов обобщил уравнением, которое пре/ ставляет собой уравнение изотермы [c.48]

Френсис [181] установил, что бромная вода бронирует л-нитрофенол в 1000 раз быстрее, чем эквимолярный раствор бромноватистой кислоты при pH 3. Френсис ошибочно предположил, что свободный ион Вг+ может быть эффективным реагентом в бромной воде. Шилов и Каняев [182] сделали важное открытие, что водная бромноватистая кислота в присутствии сильных кислот, например хлорной, становится значительно более активным бронирующим агентом, чем бромная вода для бромирования анизол-ж-сульфокис-лоты подкисленным водным раствором бромноватистой кислоты Шилов и Каняев вывели уравнение скорости [c.288]

Учет уравнения Пуассона Метод асимптотических разложений Графов, Черненко [98, 99], Ньюмен, Смирл [100, 101], Духин, Шилов [102, 103], Мак Гилливрей [104, 105], Рейс и соавт. [106], Листовничий [26, 27] Метод "сшивки" решений в зонах Никоненко, Заболоцкий, Гнусин [24] [c.277]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.2 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (2002) -- [ c.201 , c.202 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.12 ]

Основы жидкостной экстракции (1981) -- [ c.14 ]

Процессы и аппараты химической технологии Издание 3 (1966) -- [ c.725 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология